11βH,13-dihydrocostunolide | 2225-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 11βH,13-dihydrocostunolide
• 英文别名: (+)-11β,13-dihydrocostunolide；dihydrocostunolide；(3S,3aS,6E,10E,11aS)-3,6,10-trimethyl-3a,4,5,8,9,11a-hexahydro-3H-cyclodeca[b]furan-2-one
• CAS: 2225-79-8
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂
• 分子量: 234.338
• InChiKey: OVDMFKGCVWVONO-BSTGVKIKSA-N

物化性质

• 熔点：
  77-78 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  369.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.969±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  11βH,13-dihydrocostunolide 在 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium 作用下， 以 氨 为溶剂， 生成 7-異丙-1-甲萘
  参考文献：
  名称：

  萜类化合物—XCI：木香酚的转化产物。（-）降钙素和固体二氢木香内酯在C11上的立体化学

  摘要：

  固体二氢香豆酚内酯（VI）在金属胺还原后提供一种酸C 15 H 24 O 2（VII; R = H），其组成已由光谱证据确定，并通过转化为已知的伯醇（V ）和碳氢化合物（IV）。VII（R = CH 3）的臭氧分解获得了支持VII（R = H）和C 4处的立体化学的确凿证据，该产物作为一种产物提供了S -（+）-α-甲基戊二酸二甲酯（VIIIa），一种已知绝对构型的化合物。臭氧分解的另一产物（-）-2-甲基-3（3'-氧代）-丁基琥珀酸二甲酯（VIIIb）被转化为（-）-2 S-甲基-3 S-丁基丁二酸二甲酯（XV），通过其硫缩酮的脱硫，证明了（-）-山ton苷（X）和二氢木香酚（VI）中CH 3基团在C 11处的α取向。这首次为中心C 11的立体化学提供了在温和的实验条件下获得的化学证明。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82153-0
• 作为产物：
  描述：

  木香烃内酯 在 氢气 、 钯 作用下， 以93%的产率得到11βH,13-dihydrocostunolide
  参考文献：
  名称：

  钛催化的环氧大环烷环氧基环化。抗真菌（+）-tuberiferine和（+）-dehydrobrachylaenolide的合成

  摘要：

  我们提出了从可及的马卡德利德（+）-木香酚开始的对映体甘露内酯（+）-胡椒碱和（+）-brachylaenolide的立体选择性合成的不同策略。这些合成的关键步骤分别是在有水或无水的情况下，Ti催化的1,4-环氧锗大环内酯的环环过环化。在水的存在下进行的催化循环可能涉及通过从水络合物Cp 2 Ti III（OH 2）Cl进行H原子转移来还原叔自由基。在无水条件下的催化循环大概是通过叔自由基和Cp 2 Ti III的混合歧化而发生的Cl。合成的（+）-tuberiferine和（+）-brachylaenolide具有对Phycomyces blakesleeanus的抗真菌效力，与抗真菌治疗的金标准B两性霉素B相当甚至更高。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.08.114

文献信息

• A new strategy for the synthesis of (+)-vernolepin related compounds: an unusual sulfene elimination leads to the 2-oxa-cis-decalin skeleton
  作者：Alejandro F Barrero、J.Enrique Oltra、Mı́riam Álvarez

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01334-4

  日期：2000.9

  (2), and (+)-8-deoxyvernolepin (3), from the accessible germacrolides (+)-salonitenolide (4) and (+)-costunolide (5), has been developed. The key steps in the synthesis are a Cope rearrangement from the germacradiene to the elemadiene skeleton, the cyclization of a trans-fused δ-lactone from an epoxy ester, and an unusual sulfene elimination, which promotes a reaction cascade leading to the 2-oxa-cis-decalin

  为（+）合成的新策略- vernolepin（1），（+） - vernodalin（2），和（+） - 8- deoxyvernolepin（3）中，从访问germacrolides（+） - salonitenolide（4）和（+）-木香内酯（5）已开发出来。合成中的关键步骤是从胚芽烯到榄香烯骨架的Cope重排，环氧酯中反式δ-内酯的环化以及不寻常的亚砜消除，这会促进反应级联反应生成2-oxa -顺式-萘烷骨架。
• Microbial Transformation of Sesquiterpene Lactones by the Fungi <i>Cunninghamella echinulata</i> and <i>Rhizopus oryzae</i>
  作者：Alejandro F. Barrero、J. Enrique Oltra、Délio S. Raslan、Dênia A. Saúde

  DOI：10.1021/np980520w

  日期：1999.5.1

  13-dihydrodehydrocostuslactone (12), a new natural product. R. oryzae converted 4 into both Delta11(13)-dihydrogenation and Delta10(14)-epoxidation products (16 and 17). Both fungi transformed 5 into (-)-16-(1-methyl-1-propenyl)eremantholanolide (13), providing experimental evidence for the biosynthesis of the eremantholide hemiketal unit. Compounds 3 and 6 were not metabolized by either fungus under the test conditions

  用倍半萜内酯（+）-木香内酯（1），（+）-菜青素（2），（+）-沙柳土内酯（3），（-）-脱氢木糖内酯（4），（进行了-）-lychnopholide（5）和（-）-eremantholide C（6）的制备。将1与棘孢梭菌一起孵育可得到Delta11（13）-二氢化和Delta1（10）-环氧化产物（7-10）。C. echinulata还水解2的侧链，并将4转化为新的天然产物（+）-11alpha，13-dihydrodehydrocostuslactone（12）。米曲霉将4转化为Delta11（13）-二氢和Delta10（14）-环氧化产物（16和17）。两种真菌都将5转化为（-）-16-（1-甲基-1-丙烯基）季戊四醇（13），为艾曼菊酯半缩酮单元的生物合成提供了实验证据。
• Effects of Solvents and Water in Ti(III)-Mediated Radical Cyclizations of Epoxygermacrolides. Straightforward Synthesis and Absolute Stereochemistry of (+)-3α-Hydroxyreynosin and Related Eudesmanolides
  作者：Alejandro F. Barrero、J. Enrique Oltra、Juan M. Cuerva、Antonio Rosales

  DOI：10.1021/jo016277e

  日期：2002.4.1

  was carried out using different solvents and additives to develop an expeditious procedure for the synthesis of natural eudesmanolides via free-radical chemistry. In the nonhalogenated solvents THF, benzene, and toluene the transannular cyclization, initiated by the homolytic opening of the oxirane ring, selectively led to the desired exocyclic alkene 5. When water was added to THF, however, the main

  Cp（2）TiCl介导的1,10-环氧-11beta，13-二氢木香酚（4）的重排使用不同的溶剂和添加剂进行，以开发通过自由基化学合成天然eudesmanolides的快速程序。在非卤代溶剂THF，苯和甲苯中，由环氧乙烷环的均相开环引发的环环环化选择性地导致形成所需的环外烯烃5.然而，将水添加到THF中时，主要产物是还原的奥德曼醇化物8。 D（2）O的实验证实8的H-4来自水。为了使这些结果合理化，提出了一种基于水溶剂化的Cp（2）TiCl复合物的机理假说。最后，在化学制备（+）-3α-羟基雷诺菌素（1）和（+）-雷诺菌素（17）的关键步骤中，已证明使用该试剂可证明Cp（2）TiCl可以用于合成天然奥地香奈德。这些合成证实了1的化学结构，并建立了天然产物1和17的绝对立体化学。获得的结果表明，采用仿生策略与Ti（III）介导的自由基化学的结合可能代表了一种对映体特异性合成170多种在C-4
• Palladium II promoted rearrangement of germacranolides. Synthesis of (+)-stoebenolide and (+)-dehydromelitensin
  作者：Alejandro F. Barrero、J.Enrique Oltra、Míriam Álvarez

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10775-4

  日期：1998.3

  rearrangement to elemanolides. On the other hand, equimolecular amounts of the palladium complex transformed germacranolides into eudesmanolides. These phenomena provide a versatile procedure for the synthesis of eudesmanolides and elemanolides under relatively mild experimental conditions. Thus, (+)-stoebenolide and (+)-dehydromelitensin were alternatively synthesized starting out from (+)-salonitenolide

  催化量的氯化双（苄腈）钯（II）可以提高germ草内酯的反应速率，应对重排成电子杀螨醇。另一方面，等摩尔量的钯络合物将germ草内酯转化为马来酸内酯。这些现象为在相对温和的实验条件下合成阿德曼香皂苷和电子香茅素提供了一种通用的方法。因此，交替地从（+）-salonitenolide开始合成（+）-硬皮烯内酯和（+）-脱氢melitensin。
• Ti-catalyzed transannular cyclization of epoxygermacrolides. Synthesis of antifungal (+)-tuberiferine and (+)-dehydrobrachylaenolide
  作者：José Justicia、Luis Álvarez de Cienfuegos、Rosa E. Estévez、Miguel Paradas、Ana M. Lasanta、Juan L. Oller、Antonio Rosales、Juan M. Cuerva、J. Enrique Oltra

  DOI：10.1016/j.tet.2008.08.114

  日期：2008.12

  We present a divergent strategy for the stereoselective synthesis of both eudesmanolides (+)-tuberiferine and (+)-brachylaenolide starting from the accessible germacrolide (+)-costunolide. The key steps of these syntheses are the Ti-catalyzed transannular cyclization of a 1,4-epoxygermacrolide in the presence or absence of water, respectively. The catalytic cycle operating in the presence of water

  我们提出了从可及的马卡德利德（+）-木香酚开始的对映体甘露内酯（+）-胡椒碱和（+）-brachylaenolide的立体选择性合成的不同策略。这些合成的关键步骤分别是在有水或无水的情况下，Ti催化的1,4-环氧锗大环内酯的环环过环化。在水的存在下进行的催化循环可能涉及通过从水络合物Cp 2 Ti III（OH 2）Cl进行H原子转移来还原叔自由基。在无水条件下的催化循环大概是通过叔自由基和Cp 2 Ti III的混合歧化而发生的Cl。合成的（+）-tuberiferine和（+）-brachylaenolide具有对Phycomyces blakesleeanus的抗真菌效力，与抗真菌治疗的金标准B两性霉素B相当甚至更高。