蓟苦素 | 24394-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 蓟苦素
• 英文名称: (6R,7S,8S,1"R)-8-[(1",2"-dihydroxyethyl)acroyloyl]-15-hydroxygermacra-1(10),4,11(13)-trien-6,12-olide
• 英文别名: (6R,7R,8S,1"R)-8-[(1",2"-dihydroxyethyl)acryloyl]-15-hydroxygermacra-1(10),4,11(13)-trien-6,12-olide；(+)-cnicin；cnicin；[(3aR,4S,6E,10Z,11aR)-10-(hydroxymethyl)-6-methyl-3-methylidene-2-oxo-3a,4,5,8,9,11a-hexahydrocyclodeca[b]furan-4-yl] (3R)-3,4-dihydroxy-2-methylidenebutanoate
• CAS: 24394-09-0
• 化学式: C₂₀H₂₆O₇
• 分子量: 378.422
• InChiKey: ZTDFZLVUIVPZDU-QGNHJMHWSA-N

物化性质

• 熔点：
  142-143°C
• 比旋光度：
  D20 +158° (c = 2.3 in ethanol)
• 沸点：
  622.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3 (20 ºC 760 Torr)
• LogP：
  2.320 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  蓟苦素 在 水 、 potassium hydroxide 作用下， 反应 4.0h， 以77%的产率得到(3aS,4R,5Z,9E,11aS)-3a,4,7,8,11,11alpha-六氢-4-羟基-6-羟基甲基-10-甲基-3-亚甲基环癸并[b]呋喃-2(3H)-酮
  参考文献：
  名称：

  Epoxygermacra-8,12-olides 的酸诱导重排：来自青蒿素的愈创木酚和 Eudesmane 衍生物的合成和绝对构型

  摘要：

  对 4,5-epoxy- 和 1,10-epoxygermacra-8,12-olides 的酸诱导重排进行了研究。根据 C-1/C-10 环氧环、反式-5β,10α- 或反式-5α,10β 的立体化学，从 4,5-环氧衍生物中获得了愈创木酚，而提供了 1,10-环氧衍生物-eudesmanoides。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000171
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3,4-O-isopropylidenedioxy-2-methylene-butan-1-ol 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 蓟苦素
  参考文献：
  名称：

  尼古丁的合成研究：侧链的合成及其酯化

  摘要：

  尼古丁是一种杀菌剂倍半萜内酯，对原虫寄生虫布鲁氏锥虫具有有效的抑制作用，布鲁氏锥虫引起人类非洲锥虫病（HAT）。尽管尼古丁具有令人感兴趣的结构和有吸引力的生物学活性，但尚未报道尼古丁的合成研究。本报告描述在cnicin的C8保护侧链的羧酸结构部分的合成通过从开始两条路线升抗坏血酸。此外，合成侧链和红红血lide内酯衍生物之间的酯化反应可以通过烟碱的水解和伯醇的保护来实现。因此，实现了尼古丁的半合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.11.067

文献信息

• Microbial Transformation of Sesquiterpene Lactones by the Fungi <i>Cunninghamella echinulata</i> and <i>Rhizopus oryzae</i>
  作者：Alejandro F. Barrero、J. Enrique Oltra、Délio S. Raslan、Dênia A. Saúde

  DOI：10.1021/np980520w

  日期：1999.5.1

  13-dihydrodehydrocostuslactone (12), a new natural product. R. oryzae converted 4 into both Delta11(13)-dihydrogenation and Delta10(14)-epoxidation products (16 and 17). Both fungi transformed 5 into (-)-16-(1-methyl-1-propenyl)eremantholanolide (13), providing experimental evidence for the biosynthesis of the eremantholide hemiketal unit. Compounds 3 and 6 were not metabolized by either fungus under the test conditions

  用倍半萜内酯（+）-木香内酯（1），（+）-菜青素（2），（+）-沙柳土内酯（3），（-）-脱氢木糖内酯（4），（进行了-）-lychnopholide（5）和（-）-eremantholide C（6）的制备。将1与棘孢梭菌一起孵育可得到Delta11（13）-二氢化和Delta1（10）-环氧化产物（7-10）。C. echinulata还水解2的侧链，并将4转化为新的天然产物（+）-11alpha，13-dihydrodehydrocostuslactone（12）。米曲霉将4转化为Delta11（13）-二氢和Delta10（14）-环氧化产物（16和17）。两种真菌都将5转化为（-）-16-（1-甲基-1-丙烯基）季戊四醇（13），为艾曼菊酯半缩酮单元的生物合成提供了实验证据。
• Rearrangement of Germacranolides. Synthesis and Absolute Configuration of Elemane and Heliangolane Derivatives from Cnicin
  作者：Sergio Rosselli、Antonella Maggio、Rosa Angela Raccuglia、Maurizio Bruno

  DOI：10.1002/ejoc.200300161

  日期：2003.7

  A study of the Cope rearrangement of 15-oxo-germacranolides to 15-oxo-elemanolides has been carried out. The synthesis of two natural elemanolides, isolated from Centaurea paui, and an efficent isomerization of the C-4/C-5 double bond of 15-oxo-germacranolides to form heliangolides are reported. The absolute configuration of all the compounds has been ascertained. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA

  对 15-oxo-germacranolides 到 15-oxo-elemanoides 的 Cope 重排进行了研究。报道了从 Centaurea paui 中分离出的两种天然榄香脂内酯的合成，以及 15-oxo-germacranolides 的 C-4/C-5 双键的有效异构化以形成 heliangolides。已确定所有化合物的绝对构型。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Nitrate prodrugs able to release nitric oxide in a controlled and selective way and their use for prevention and treatment of inflammatory, ischemic and proliferative diseases
  申请人：Scaramuzzino, Giovanni

  公开号：EP1336602A1

  公开（公告）日：2003-08-20

  New pharmaceutical compounds of general formula (I): F-(X)q where q is an integer from 1 to 5, preferably 1; -F is chosen among drugs described in the text, -X is chosen among 4 groups -M, -T, -V and -Y as described in the text. The compounds of general formula (I) are nitrate prodrugs which can release nitric oxide in vivo in a controlled and selective way and without hypotensive side effects and for this reason they are useful for the preparation of medicines for prevention and treatment of inflammatory, ischemic, degenerative and proliferative diseases of musculoskeletal, tegumental, respiratory, gastrointestinal, genito-urinary and central nervous systems.

  通式（I）的新药物化合物：F-（X）q，其中q是1到5的整数，最好是1；-F是在文本中描述的药物中选择的，-X是在文本中描述的4个组-M，-T，-V和-Y中选择的。通式（I）的化合物是硝酸盐前药，可以在体内以受控和选择性的方式释放一氧化氮，而不会产生降压副作用，因此它们非常适用于制备用于预防和治疗肌肉骨骼，皮肤，呼吸，消化，泌尿和中枢神经系统的炎症，缺血，退行性和增生性疾病的药物。
• Antibacterial Evaluation of Cnicin and Some Natural and Semisynthetic Analogues
  作者：Maurizio Bruno、Sergio Rosselli、Antonella Maggio、Rosa Angela Raccuglia、Francesco Napolitano、Felice Senatore

  DOI：10.1055/s-2003-38491

  日期：2003.3

  Some ester derivatives of salonitenolide have been prepared from cnicin, a germacranolide sesquiterpenoid. The compounds were tested for their antibacterial activity. The 8,15-diesters showed a good activity, comparable with that of cnicin. The 15-monoester compounds were not very active showing that esterification at the C-8 position is an important structural feature for antibacterial properties.

  从一种半萜类化合物——刺芹素中制备了一些沙罗尼内酯的酯类衍生物。对这些化合物进行了抗菌活性测试。8,15-二酯类化合物显示出良好的活性，与刺芹素相当。15-单酯类化合物的活性较差，这表明C-8位上的酯化作用是抗菌性质的重要结构特征。
• Biomimetic Cyclization of Cnicin to Malacitanolide, a Cytotoxic Eudesmanolide from <i>Centaurea </i><i>malacitana</i>
  作者：Alejandro F. Barrero、J. Enrique Oltra、Víctor Morales、Míriam Álvarez、Ignacio Rodríguez-García

  DOI：10.1021/np970040p

  日期：1997.10.1

  Malacitanolide (2), a new eudesmanolide isolated from the aerial parts of Centaurea malacitana, was characterized spectroscopically. The synthesis of 2 from cnicin (1), via the epoxide 3, confirmed the structure and stereochemistry of malacitanolide, as well as its biogenetic relationship with 1. Cytotoxic activity values for 2 are significantly higher than for 1.

  从光谱学上鉴定了马拉加醇（2），一种从马齿C（Centaurea malacitana）的地上部分中分离出的新的奥德马尼利。从尼古丁（1）经由环氧化物3合成2，证实了马来甾醇化物的结构和立体化学，以及与1的生物遗传关系。2的细胞毒活性值明显高于1。