(3aR,4S,6E,10Z,11aR)-3a,4,5,8,9,11alpha-六氢-4-羟基-10-(羟基甲基)-6-甲基-3-亚甲基环癸并[b]呋喃-2(3H)-酮 | 26931-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (3aR,4S,6E,10Z,11aR)-3a,4,5,8,9,11alpha-六氢-4-羟基-10-(羟基甲基)-6-甲基-3-亚甲基环癸并[b]呋喃-2(3H)-酮
• 英文名称: salonitenolide
• 英文别名: (3aR,4S,6E,10Z,11aR)-4-hydroxy-10-(hydroxymethyl)-6-methyl-3-methylidene-3a,4,5,8,9,11a-hexahydrocyclodeca[b]furan-2-one
• CAS: 26931-94-2
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄
• 分子量: 264.321
• InChiKey: BLDTUWFMPJJRPR-PNQYDXICSA-N

物化性质

• 沸点：
  504.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,4S,6E,10Z,11aR)-3a,4,5,8,9,11alpha-六氢-4-羟基-10-(羟基甲基)-6-甲基-3-亚甲基环癸并[b]呋喃-2(3H)-酮 在 potassium carbonate 作用下， 生成 (3aS,4R,5Z,9E,11aS)-3a,4,7,8,11,11alpha-六氢-4-羟基-6-羟基甲基-10-甲基-3-亚甲基环癸并[b]呋喃-2(3H)-酮
  参考文献：
  名称：

  杜鹃花苷的统一合成，将仿生策略与均相催化和自由基化学相结合。

  摘要：

  [反应：见正文]已经开发了合成12，6-和12，8-十二烷内酯的通用方法。关键步骤是钛环茂金属催化可及的环氧锗烷的自由基环化。新型试剂2,4,6-三甲基-1-三甲基甲硅烷基吡啶鎓氯化物，与二恶英兼容，能够从Cp（2）Ti（Cl）H和Cp（2）Ti（Cl）再生Cp（2）TiCl（2） ）OAc在导致环外烯烃的催化循环中起着重要作用。

  DOI：

  10.1021/ol034510k
• 作为产物：
  描述：

  cnicin 生成 (3aR,4S,6E,10Z,11aR)-3a,4,5,8,9,11alpha-六氢-4-羟基-10-(羟基甲基)-6-甲基-3-亚甲基环癸并[b]呋喃-2(3H)-酮
  参考文献：
  名称：

  BARRERO, A. F.;SANCHEZ, J. F.;RODRIGUEZ, I.;SORIASANZ, C., AN. QUIM. C/REAL SOC. ESP. QUIM., 84,(1988) N, C. 344-347

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthetic study of cnicin: Synthesis of the side chain and its esterification
  作者：Manami Kurita、Miho Tanigawa、Shuhei Narita、Toyonobu Usuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.11.067

  日期：2016.12

  germacranolide sesquiterpene lactone that possesses potent inhibitory activity against the protozoan parasite Trypanosoma brucei, which causes human African trypanosomiasis (HAT). Although cnicin has an interesting structure and attractive biological activity, synthetic studies of cnicin have not yet been reported. This report describes the synthesis of the protected side chain carboxylic acid moiety at

  尼古丁是一种杀菌剂倍半萜内酯，对原虫寄生虫布鲁氏锥虫具有有效的抑制作用，布鲁氏锥虫引起人类非洲锥虫病（HAT）。尽管尼古丁具有令人感兴趣的结构和有吸引力的生物学活性，但尚未报道尼古丁的合成研究。本报告描述在cnicin的C8保护侧链的羧酸结构部分的合成通过从开始两条路线升抗坏血酸。此外，合成侧链和红红血lide内酯衍生物之间的酯化反应可以通过烟碱的水解和伯醇的保护来实现。因此，实现了尼古丁的半合成。
• Microbial Transformation of Sesquiterpene Lactones by the Fungi <i>Cunninghamella echinulata</i> and <i>Rhizopus oryzae</i>
  作者：Alejandro F. Barrero、J. Enrique Oltra、Délio S. Raslan、Dênia A. Saúde

  DOI：10.1021/np980520w

  日期：1999.5.1

  13-dihydrodehydrocostuslactone (12), a new natural product. R. oryzae converted 4 into both Delta11(13)-dihydrogenation and Delta10(14)-epoxidation products (16 and 17). Both fungi transformed 5 into (-)-16-(1-methyl-1-propenyl)eremantholanolide (13), providing experimental evidence for the biosynthesis of the eremantholide hemiketal unit. Compounds 3 and 6 were not metabolized by either fungus under the test conditions

  用倍半萜内酯（+）-木香内酯（1），（+）-菜青素（2），（+）-沙柳土内酯（3），（-）-脱氢木糖内酯（4），（进行了-）-lychnopholide（5）和（-）-eremantholide C（6）的制备。将1与棘孢梭菌一起孵育可得到Delta11（13）-二氢化和Delta1（10）-环氧化产物（7-10）。C. echinulata还水解2的侧链，并将4转化为新的天然产物（+）-11alpha，13-dihydrodehydrocostuslactone（12）。米曲霉将4转化为Delta11（13）-二氢和Delta10（14）-环氧化产物（16和17）。两种真菌都将5转化为（-）-16-（1-甲基-1-丙烯基）季戊四醇（13），为艾曼菊酯半缩酮单元的生物合成提供了实验证据。
• Rearrangement of Germacranolides. Synthesis and Absolute Configuration of Elemane and Heliangolane Derivatives from Cnicin
  作者：Sergio Rosselli、Antonella Maggio、Rosa Angela Raccuglia、Maurizio Bruno

  DOI：10.1002/ejoc.200300161

  日期：2003.7

  A study of the Cope rearrangement of 15-oxo-germacranolides to 15-oxo-elemanolides has been carried out. The synthesis of two natural elemanolides, isolated from Centaurea paui, and an efficent isomerization of the C-4/C-5 double bond of 15-oxo-germacranolides to form heliangolides are reported. The absolute configuration of all the compounds has been ascertained. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA

  对 15-oxo-germacranolides 到 15-oxo-elemanoides 的 Cope 重排进行了研究。报道了从 Centaurea paui 中分离出的两种天然榄香脂内酯的合成，以及 15-oxo-germacranolides 的 C-4/C-5 双键的有效异构化以形成 heliangolides。已确定所有化合物的绝对构型。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Palladium II promoted rearrangement of germacranolides. Synthesis of (+)-stoebenolide and (+)-dehydromelitensin
  作者：Alejandro F. Barrero、J.Enrique Oltra、Míriam Álvarez

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10775-4

  日期：1998.3

  rearrangement to elemanolides. On the other hand, equimolecular amounts of the palladium complex transformed germacranolides into eudesmanolides. These phenomena provide a versatile procedure for the synthesis of eudesmanolides and elemanolides under relatively mild experimental conditions. Thus, (+)-stoebenolide and (+)-dehydromelitensin were alternatively synthesized starting out from (+)-salonitenolide

  催化量的氯化双（苄腈）钯（II）可以提高germ草内酯的反应速率，应对重排成电子杀螨醇。另一方面，等摩尔量的钯络合物将germ草内酯转化为马来酸内酯。这些现象为在相对温和的实验条件下合成阿德曼香皂苷和电子香茅素提供了一种通用的方法。因此，交替地从（+）-salonitenolide开始合成（+）-硬皮烯内酯和（+）-脱氢melitensin。
• Synthesis of (+)-vernolepin related compounds from germacranolides
  作者：Alejandro F. Barrero、J.Enrique Oltra、Armando Barragán

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02238-7

  日期：1995.1

  (+)-8-O-acetyl-1,2,11,13-tetrahydro-8-epi -vernolepin (11) was synthesized from salonitenolide (4). The key steps were the Cope rearrangement of the germacradiene skeleton to elemadiene and the long-range functionalization at C-14, which allows the intramolecular cyclisation necessary for the formation of the δ-lactone ring of 11.

  由红salon内酯（4）合成了（+）-8-O-乙酰基-1,2,11,13-四氢-8-表位-藜芦醇（11）。关键步骤是胚芽骨架的Cope重排至榄香烯和在C-14处的远程官能化，这允许形成11的δ-内酯环所需的分子内环化。