2-(4-bromo-1H-indol-3-yl)ethoxy-tert-butyl-dimethylsilane | 1355951-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-(4-bromo-1H-indol-3-yl)ethoxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 1355951-82-4
• 化学式: C₁₆H₂₄BrNOSi
• 分子量: 354.362
• InChiKey: HYWYDVZSNSKVGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.49
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  25
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-bromo-1H-indol-3-yl)ethoxy-tert-butyl-dimethylsilane 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 sodium azide 、 bis(2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl)phosphinous chloride 、 三丁基膦 、 甲基磺酰胺 、 四丁基氟化铵 、 四丁基溴化铵 、 氢气 、 palladium diacetate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 巯基乙酸 、 三乙胺 、 三(邻甲基苯基)磷 、 sodium hydroxide 、 lithium hydroxide 、 lithium hexamethyldisilazane 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， -78.0~100.0 ℃ 、4.05 MPa 条件下， 反应 394.62h， 生成 2-[(3R,11R,19R,22S)-12-methyl-2-oxo-22-[(4S)-2,2,5,5-tetramethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1,10,12-triazahexacyclo[15.4.1.03,19.04,9.011,19.013,18]docosa-4,6,8,13,15,17-hexaen-3-yl]acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  对映体A和B的对映选择性全合成

  摘要：

  像A，B一样简单：（-）-communesins A和B的第一个总合成（参见图片）获得了，其特征是通过分子内氧化偶联形成了螺融合的二氢吲哚部分，而通过A形成了它们的A环。级联反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201106205
• 作为产物：
  描述：

  4-溴吲哚 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2-(4-bromo-1H-indol-3-yl)ethoxy-tert-butyl-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  吲哚基和吡咯基连接的N-磺酰基-1,2,3-三唑的反应范围：铑（II）催化的吲哚和吡咯融合多环化合物的合成

  摘要：

  已经实现了四烃型产物和多环螺二吲哚的有效合成。该转化通过铑（II）催化的吲哚基和吡咯基连接的N-磺酰基-1，2，3-三唑的分子内环化而进行。根据底物的电子和结构特征，可将反应调整为正式的[3 + 2]环加成反应或CH–H官能化反应，从而产生各种结构相关的杂环化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00180

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Lysergic Acid via an Intramolecular (3+2) Dipolar Cycloaddition/Ring-Expansion Sequence
  作者：Upendra Rathnayake、Philip Garner

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02337

  日期：2021.9.3

  scalable asymmetric synthesis of lysergic acid, a core component of the ergot alkaloid family, is reported. The synthesis features the strategic combination of an intramolecular azomethine ylide cycloaddition and Cossy–Charette ring expansion to assemble the target’s C- and D-rings. Simple functional group manipulation produced a compound that had been converted to lysergic acid in four steps, thus

  据报道，麦角生物碱家族的核心成分麦角酸的一种有效的、潜在可扩展的不对称合成方法。该合成具有分子内偶氮甲碱叶立德环加成和 Cossy-Charette 环扩展的战略组合，以组装目标的 C 环和 D 环。简单的官能团操作产生了一种化合物，该化合物在四个步骤中转化为麦角酸，从而构成了天然产物的正式合成。该策略可用于制备包括非天然对映体的新型麦角类似物，并且相对于先前的方法可能更易于产生类似物。
• Rhodium-catalyzed pyridannulation of indoles with diazoenals: a direct approach to pyrido[1,2-a]indoles
  作者：Sudam Ganpat Dawande、Bapurao Sudam Lad、Sunitkumar Prajapati、Sreenivas Katukojvala

  DOI：10.1039/c6ob00360e

  日期：——

  3-substituted indoles with diazoenals furnished privileged pyrido[1,2-a]indoles. The reaction is proposed to involve a [4 + 2]-annulation of the diacceptor rhodium enalcarbenoid via C-2 functionalization of the indole. The utility of the methodology was demonstrated with a short synthesis of the tetrahydropyrido[1,2-a]indole core, present in a large number of biologically important polycyclic indole alkaloids

  一种新颖的铑催化3-取代的吲哚与重氮烯的吡啶鎓吡啶环反应，并提供了优先的吡啶并[1,2- a ]吲哚。提出该反应涉及通过吲哚的C-2官能化使二受体铑烯醛烯类化合物[4 + 2]环化。该方法的实用性通过四氢吡啶并[1,2- a ]吲哚核的短合成得到证明，该四氢吡啶并[1,2- a ]吲哚核存在于大量生物学上重要的多环吲哚生物碱中。
• Cascade dearomatization of N-substituted tryptophols via Lewis acid-catalyzed Michael reactions
  作者：Chuan Liu、Wei Zhang、Li-Xin Dai、Shu-Li You

  DOI：10.1039/c2ob26139a

  日期：——

  Lewis acid-catalyzed cascade dearomatization of N-substituted tryptophols via Michael addition reaction was developed. The generality of the method has been demonstrated by the synthesis of versatile furoindoline derivatives with a quaternary carbon center in good yields.

  开发了路易斯酸经由迈克尔加成反应的N-取代的三甲基酚的级联脱芳香化反应。该方法的通用性已通过具有良好收率的具有季碳中心的通用呋喃二氢吲哚衍生物的合成得到证明。
• Ir-Catalyzed Asymmetric Total Synthesis of (−)-Communesin F
  作者：Xiao Liang、Tian-Yuan Zhang、Xue-Yi Zeng、Yu Zheng、Kun Wei、Yu-Rong Yang

  DOI：10.1021/jacs.7b00854

  日期：2017.3.8

  The first catalytic asymmetric total synthesis of the heptacyclic alkaloid (-)-communesin F is described. A key step features an iridium-catalyzed asymmetric intermolecular cascade cyclization, constructing the lower N,N-aminal-containing CDEF tetracyclic core in one step. Another notable element is the closure of final ring system (A ring) via a facile reduction of a twisted amide and concomitant

  描述了七环生物碱 (-)-communesin F 的第一个催化不对称全合成。一个关键步骤是铱催化的不对称分子间级联环化，一步构建含 N,N-氨基的低级 CDEF 四环核心。另一个值得注意的元素是最终环系统（A 环）的闭合，通过轻松还原扭曲的酰胺和由 N,O-半胺醛中间体的甲磺酰化激活的伴随环化。
• Nickel-Mediated Inter- and Intramolecular C–S Coupling of Thiols and Thioacetates with Aryl Iodides at Room Temperature
  作者：Xiao-Bo Xu、Jian Liu、Jian-Jian Zhang、Ya-Wen Wang、Yu Peng

  DOI：10.1021/ol303366u

  日期：2013.2.1

  A Ni(0)-catalyzed intermolecular cross-coupling of various functionalized thiols and aryl Iodides has been developed and successfully extended to less explored intramolecular versions, where thioacetates could also be utilized as the strategic surrogate. Air-stable precatalysts, very mild conditions, and an easy protocol allow rapid access to medicinally useful aryl thioethers, as demonstrated in the facile synthesis of (+/-)-chuangxinmycin as a key step.