2,6:5,9:8,12-Trianhydro-4-O-benzyl-1-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-3,7,10-trideoxy-5-C-methyl-D-allo-D-altro-tridecitol | 122822-08-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,6:5,9:8,12-Trianhydro-4-O-benzyl-1-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-3,7,10-trideoxy-5-C-methyl-D-allo-D-altro-tridecitol
• 英文别名: (1S,3R,5S,6R,8S,10R,12S,14S)-12-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-6-(hydroxymethyl)-1-methyl-14-phenylmethoxy-2,7,11-trioxatricyclo[8.4.0.03,8]tetradecan-5-ol
• CAS: 122822-08-6
• 化学式: C₃₇H₄₈O₇Si
• 分子量: 632.869
• InChiKey: IRPBLSOMVLZNMP-KBPBDQMKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.36
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.51
• 拓扑面积：
  86.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6:5,9:8,12-Trianhydro-4-O-benzyl-1-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-3,7,10-trideoxy-5-C-methyl-D-allo-D-altro-tridecitol 在 palladium dihydroxide lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 59.75h， 生成 (4aR,5aS,6aR,8R,10S,10aS,11aR,12aS)-8-(3-Hydroxy-propyl)-2,2,10a-trimethyl-dodecahydro-1,3,5,7,11-pentaoxa-naphthacen-10-ol
  参考文献：
  名称：

  Brevetoxin B 的全合成。 3. 最终策略和完成

  摘要：

  描述了根据方案 1 中显示的逆向合成分析全合成 brevetoxin B (1) 的最终策略。从四环系统 8 (DEFG) 开始，C 环的构建是通过分子内共轭加成 (7-13) 完成的。然后利用羟基环氧化物环化形成环B(6-^21)。环 A 通过分子内膦酸酯 - 酮缩合 (5 -*• 27) 引入，在侧链加工后产生所需的七环碘化鏻 4。 还描述了从二醇 34 开始形成三环醛 3 (UK) . 3 和 4 的 Wittig 偶联，然后选择性脱保护，羟基二硫缩酮环化，自由基脱硫产生了代表完整的短杆菌毒素 B 骨架 (46 — 2 — 47 — 48) 的十一环系统 48。环 A (48 49) 的烯丙基氧化，随后 K 环侧链的侧链加工 (49 — * 50 —■ 51 — * 52) 导致 TBS 保护的短杆菌毒素 B (52) 暴露于 HF* 吡啶处理提供了天然短杆菌毒素 B (1)。

  DOI：

  10.1021/ja00146a010
• 作为产物：
  描述：

  Methy (E)-4,8:7,11:10,14-trianhydro-12-O-benzyl-15-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-2,3,6,9,13-pentadeoxy-11-C-methyl-D-talo-L-allo-pentadec-2-enonate 在 sodium tetrahydroborate 、 二甲基硫 、 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 生成 2,6:5,9:8,12-Trianhydro-4-O-benzyl-1-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-3,7,10-trideoxy-5-C-methyl-D-allo-D-altro-tridecitol
  参考文献：
  名称：

  brevetoxin B IJK 环系统的合成

  摘要：

  A partir de penta-O-acetyl mannopyranose, 合成立体选择性 du scelette dipyranno [2,3-b:2',3'-e]pyranne de la brevetoxine β

  DOI：

  10.1021/ja00199a031

文献信息

• Total Synthesis of Truncated Brevetoxin B [AFGHIJK]
  作者：K. C. Nicolaou、J. Tiebes、E. A. Theodorakis、F. P. J. T. Rutjes、K. Koide、M. Sato、E. Untersteller

  DOI：10.1021/ja00099a081

  日期：1994.10
• Total Synthesis of Brevetoxin B. 3. Final Strategy and Completion
  作者：K. C. Nicolaou、F. P. J. T. Rutjes、E. A. Theodorakis、J. Tiebes、M. Sato、E. Untersteller

  DOI：10.1021/ja00146a010

  日期：1995.10

  The final strategy for the total synthesis of brevetoxin B (1) according to the retro synthetic analysis shown in Scheme 1 is described. Starting with the tetracyclic ring system 8 (DEFG), the construction of the C ring was accomplished via an intramolecular conjugate addition (7 — 13). A hydroxy epoxide cyclization was then utilized for the formation of ring B (6 —^ 21). Ring A was introduced via

  描述了根据方案 1 中显示的逆向合成分析全合成 brevetoxin B (1) 的最终策略。从四环系统 8 (DEFG) 开始，C 环的构建是通过分子内共轭加成 (7-13) 完成的。然后利用羟基环氧化物环化形成环B(6-^21)。环 A 通过分子内膦酸酯 - 酮缩合 (5 -*• 27) 引入，在侧链加工后产生所需的七环碘化鏻 4。 还描述了从二醇 34 开始形成三环醛 3 (UK) . 3 和 4 的 Wittig 偶联，然后选择性脱保护，羟基二硫缩酮环化，自由基脱硫产生了代表完整的短杆菌毒素 B 骨架 (46 — 2 — 47 — 48) 的十一环系统 48。环 A (48 49) 的烯丙基氧化，随后 K 环侧链的侧链加工 (49 — * 50 —■ 51 — * 52) 导致 TBS 保护的短杆菌毒素 B (52) 暴露于 HF* 吡啶处理提供了天然短杆菌毒素 B (1)。
• Synthesis of the brevetoxin B IJK ring system
  作者：K. C. Nicolaou、C. K. Hwang、M. E. Duggan

  DOI：10.1021/ja00199a031

  日期：1989.8

  A partir de penta-O-acetyl mannopyranose, synthese stereoselective du squelette dipyranno [2,3-b:2',3'-e]pyranne de la brevetoxine β

  A partir de penta-O-acetyl mannopyranose, 合成立体选择性 du scelette dipyranno [2,3-b:2',3'-e]pyranne de la brevetoxine β