(2R,4aR,5S,7R,8aR,9aS,10aR)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-[3-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-propyl]-3,3-bis-ethylsulfanyl-10a-methyl-decahydro-1,8,10-trioxa-anthracene-2-carbaldehyde | 170707-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: (2R,4aR,5S,7R,8aR,9aS,10aR)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-[3-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-propyl]-3,3-bis-ethylsulfanyl-10a-methyl-decahydro-1,8,10-trioxa-anthracene-2-carbaldehyde
• 英文别名: (1R,3R,6R,8S,10R,12R,14S)-14-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-12-[3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropyl]-5,5-bis(ethylsulfanyl)-1-methyl-2,7,11-trioxatricyclo[8.4.0.03,8]tetradecane-6-carbaldehyde
• CAS: 170707-04-7
• 化学式: C₄₂H₆₆O₆S₂Si₂
• 分子量: 787.285
• InChiKey: UKDQYMWNZSPARC-HEAWBZPTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.0
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4aR,5S,7R,8aR,9aS,10aR)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-[3-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-propyl]-3,3-bis-ethylsulfanyl-10a-methyl-decahydro-1,8,10-trioxa-anthracene-2-carbaldehyde 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 4 A molecular sieve 、 三苯基氢化锡 、 silver perchlorate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 silica gel 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 tert-butyl-[3-[(1R,3S,5R,7R,8S,10R,12R,14S,16R,17Z,20S,22R,24S,29R,31S)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7,20,28,29,31-pentamethyl-2,6,11,15,21,25,30-heptaoxaheptacyclo[18.12.0.03,16.05,14.07,12.022,31.024,29]dotriaconta-17,27-dien-10-yl]propoxy]-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Truncated Brevetoxin B [AFGHIJK]

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00099a081
• 作为产物：
  描述：

  2,6:5,9:8,12-Trianhydro-4-O-benzyl-1-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-3,7,10-trideoxy-5-C-methyl-D-allo-D-altro-tridecitol 在 palladium dihydroxide 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 草酰氯 、 pyridine-SO3 complex 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 75.75h， 生成 (2R,4aR,5S,7R,8aR,9aS,10aR)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-[3-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-propyl]-3,3-bis-ethylsulfanyl-10a-methyl-decahydro-1,8,10-trioxa-anthracene-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Brevetoxin B 的全合成。 3. 最终策略和完成

  摘要：

  描述了根据方案 1 中显示的逆向合成分析全合成 brevetoxin B (1) 的最终策略。从四环系统 8 (DEFG) 开始，C 环的构建是通过分子内共轭加成 (7-13) 完成的。然后利用羟基环氧化物环化形成环B(6-^21)。环 A 通过分子内膦酸酯 - 酮缩合 (5 -*• 27) 引入，在侧链加工后产生所需的七环碘化鏻 4。 还描述了从二醇 34 开始形成三环醛 3 (UK) . 3 和 4 的 Wittig 偶联，然后选择性脱保护，羟基二硫缩酮环化，自由基脱硫产生了代表完整的短杆菌毒素 B 骨架 (46 — 2 — 47 — 48) 的十一环系统 48。环 A (48 49) 的烯丙基氧化，随后 K 环侧链的侧链加工 (49 — * 50 —■ 51 — * 52) 导致 TBS 保护的短杆菌毒素 B (52) 暴露于 HF* 吡啶处理提供了天然短杆菌毒素 B (1)。

  DOI：

  10.1021/ja00146a010

文献信息

• Total Synthesis of Brevetoxin B. 2. Completion
  作者：K. C. Nicolaou、F. P. J. T. Rutjes、E. A. Theodorakis、J. Tiebes、M. Sato、E. Untersteller

  DOI：10.1021/ja00108a052

  日期：1995.1
• Total Synthesis of Truncated Brevetoxin B [AFGHIJK]
  作者：K. C. Nicolaou、J. Tiebes、E. A. Theodorakis、F. P. J. T. Rutjes、K. Koide、M. Sato、E. Untersteller

  DOI：10.1021/ja00099a081

  日期：1994.10
• Total Synthesis of Brevetoxin B. 3. Final Strategy and Completion
  作者：K. C. Nicolaou、F. P. J. T. Rutjes、E. A. Theodorakis、J. Tiebes、M. Sato、E. Untersteller

  DOI：10.1021/ja00146a010

  日期：1995.10

  The final strategy for the total synthesis of brevetoxin B (1) according to the retro synthetic analysis shown in Scheme 1 is described. Starting with the tetracyclic ring system 8 (DEFG), the construction of the C ring was accomplished via an intramolecular conjugate addition (7 — 13). A hydroxy epoxide cyclization was then utilized for the formation of ring B (6 —^ 21). Ring A was introduced via

  描述了根据方案 1 中显示的逆向合成分析全合成 brevetoxin B (1) 的最终策略。从四环系统 8 (DEFG) 开始，C 环的构建是通过分子内共轭加成 (7-13) 完成的。然后利用羟基环氧化物环化形成环B(6-^21)。环 A 通过分子内膦酸酯 - 酮缩合 (5 -*• 27) 引入，在侧链加工后产生所需的七环碘化鏻 4。 还描述了从二醇 34 开始形成三环醛 3 (UK) . 3 和 4 的 Wittig 偶联，然后选择性脱保护，羟基二硫缩酮环化，自由基脱硫产生了代表完整的短杆菌毒素 B 骨架 (46 — 2 — 47 — 48) 的十一环系统 48。环 A (48 49) 的烯丙基氧化，随后 K 环侧链的侧链加工 (49 — * 50 —■ 51 — * 52) 导致 TBS 保护的短杆菌毒素 B (52) 暴露于 HF* 吡啶处理提供了天然短杆菌毒素 B (1)。