ethyl 6-oxo-2(E),4(E)-hexadienoate | 6071-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 6-oxo-2(E),4(E)-hexadienoate
• 英文别名: ethyl (2E,4E)-6-oxohexa-2,4-dienoate
• CAS: 6071-66-5
• 化学式: C₈H₁₀O₃
• 分子量: 154.166
• InChiKey: CDGJIUUWUMDKDP-GGWOSOGESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 6-oxo-2(E),4(E)-hexadienoate 在 sodium tetrahydroborate 、 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 ethyl (2E,4E)-6-bromohexa-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled Preparation of the C1-C14 Polyene Fragment of Benzenic Ansamycin Antibiotics Ansatrienin A and B

  摘要：

  描述了安沙三宁 A (mycotrien I)、1a 和其他安沙霉素抗生素中 C1-C14 多烯单元 5 的实际合成，其中涉及手性不饱和醛 6 和膦酸酯 7 的精制，然后通过 Horner- 偶联结构单元。 Emmons 烯化和 Duthaler 醛醇化。 6的合成成功地应用了两个连续的埃文斯-羟醛反应来构建碳主链。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2888
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 5,6-O-isopropylidene-(S,E)-5,6-dihydroxy-2-hexenoate 在 咪唑 、 盐酸 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 碳酸氢钠 、 4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 ethyl 6-oxo-2(E),4(E)-hexadienoate
  参考文献：
  名称：

  Homoallylic chiral induction in the synthesis of 2,4-disubstituted tetrahydrofurans by iodoetherification. Synthetic scope and chiral induction mechanism

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00222a008

文献信息

• Stereoselective organocatalytic oxidation of alcohols to enals: a homologation method to prepare polyenes
  作者：Xiaobei Chen、Yinan Zhang、Huixin Wan、Wei Wang、Shilei Zhang

  DOI：10.1039/c5cc10093c

  日期：——

  A novel organocatalytic oxidation through oxidative enamine catalysis was developed with excellent compatibility for the direct syntheses of enals from simple saturated alcohols. By using this amine-catalyzed IBX-oxidation, a wide...

  开发了一种新型的通过氧化烯胺催化的有机催化氧化方法，该方法与由简单的饱和醇直接合成烯类具有优异的相容性。通过使用这种胺催化的IBX氧化，广泛的...
• Oxidation of furans with dimethyldioxirane. Interception of malealdehyde and related aldehydes via Wittig reactions
  作者：Brian J. Adger、Collette Barrett、Joseph Brennan、Peter McGuigan、M. Anthony McKervey、Brian Tarbit

  DOI：10.1039/c39930001220

  日期：——

  Unsaturated aldehydes including malealdehyde, generated in acetone by oxidation of furans with dimethyldioxirane, can be trapped efficiently by phosphoranes in Wittig reactions.

  在二甲基二氧杂环丙烷作用下，由呋喃氧化生成的包括马来醛在内的不饱和醛，可通过磷鎓盐参与的维蒂希反应得到有效捕获。
• Cyclopent-2-en-1-ones from [3+2]-annulation of 3-ethoxycarbonyl-2-propenylidene(triphenyl)-phosphorane and glyoxals: Synthesis of cis-jasmone
  作者：Md.Saiful Islam、Tomikazu Kawano、Minoru Hatanaka、Ikuo Ueda

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01213-0

  日期：1996.8

  [3+2]-annulation reaction in the presence of a base. Compounds 6 were easily converted to 2-substituted cyclopent-2-en-1-ones by deethoxycarbonylation. An application of the annulation to synthesis of cis-jasmone is also described.

  3-乙氧基羰基-2-丙烯（三苯基）亚膦酸酯（2）与乙二醛一水合物（5）反应，在[3 + 2]-环化反应中，生成2-取代的5-乙氧基羰基环戊-2-烯-1-酮（6）。基地的存在。化合物6通过脱乙氧基羰基化容易地转化为2-取代的环戊-2-烯-1-酮。还描述了该成环法在顺式-茉莉酮合成中的应用。
• Strategies for remote enantiocontrol in chiral gold(<scp>iii</scp>) complexes applied to catalytic enantioselective γ,δ-Diels–Alder reactions
  作者：Jolene P. Reid、Mingyou Hu、Susumu Ito、Banruo Huang、Cynthia M. Hong、Hengye Xiang、Matthew S. Sigman、F. Dean Toste

  DOI：10.1039/d0sc00497a

  日期：——

  square planar gold(III) complexes to access enantioenriched products has rarely been applied in asymmetric catalysis. In this context, we report a mechanistic and synthetic investigation into the use of N-heterocyclic (NHC) gold(III) complexes in γ,δ-Diels–Alder reactions of 2,4-dienals with cyclopentadiene. The optimal catalyst bearing a unique 2-chloro-1-naphthyl substituent allowed efficient synthesis

  使用手性方形平面金（III）络合物来访问对映体富集的产品很少用于不对称催化中。在此背景下，我们报告了对N-杂环（NHC）金的使用的机理和综合研究（III）在2,4-二烯与环戊二烯的γ，δ-Diels-Alder反应中形成复合物。带有独特的2-氯-1-萘基取代基的最佳催化剂可以高产率，非对映和对映选择性有效合成功能丰富的碳环。使用从设计者参数采集平台获得的分子描述符，对催化剂和底物趋势的过渡态和多元线性回归（MLR）分析表明，有吸引力的非共价相互作用（NCI）是决定关键选择性的因素。这些分析表明，底物近端双键与催化剂芳族基团之间的假定π-π相互作用是高对映选择性的重要特征。
• Synthesis of a simplified triazole analogue of pateamine A
  作者：A. Hemi Cumming、Sarah L. Brown、Xu Tao、Claire Cuyamendous、Jessica J. Field、John H. Miller、Joanne E. Harvey、Paul H. Teesdale-Spittle

  DOI：10.1039/c6ob00086j

  日期：——

  synthesised a simplified analogue of pateamine A, consisting of the skeletal core of the natural product but with the thiazole heterocycle replaced by a triazole. The convergent design of the synthesis features a base-induced opening of a δ-valerolactone to access the Z,E-dienoate moiety, Julia–Kocienski olefination and copper-catalysed azide–alkyne cycloaddition. Bioactivity testing of the simplified pateamine

  Pateamine A 是一种从海海绵Mycale hentscheli中提取的天然代谢物。它对癌细胞系表现出强大的细胞毒性，并已显示通过抑制真核起始因子 4A 蛋白的功能来靶向蛋白质翻译起始。我们合成了一种简化的 pateamine A 类似物，由天然产物的骨架核心组成，但噻唑杂环被三唑取代。该合成的收敛设计以碱诱导的 δ-戊内酯开放以进入Z、E -二烯酸酯部分、Julia-Kocienski 烯化和铜催化的叠氮化物-炔烃环加成为特征。简化的 pateamine A 类似物的生物活性测试 ( 3) 表明与天然 pateamine A 相比，细胞毒性显着降低。我们认为这种降低的活性主要是由于噻唑取代了三唑杂环。这支持了这样的假设，即 pateamine A 的噻唑对于与其生物靶点的结合很重要。