ethyl (2E,4E)-6-bromohexa-2,4-dienoate | 41108-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2E,4E)-6-bromohexa-2,4-dienoate
• 英文别名: Ethyl6-bromosorbate
• CAS: 41108-72-9
• 化学式: C₈H₁₁BrO₂
• 分子量: 219.078
• InChiKey: NCCUAUFMHYUGGN-GGWOSOGESA-N

物化性质

• 沸点：
  102-103 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.331±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E,4E)-6-bromohexa-2,4-dienoate 在 氢氧化钾 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 6-phenylsulfanyl-hexa-2,4-dienoic acid
  参考文献：
  名称：

  作为适应前药模型的二烯氨基甲酸酯的合成

  摘要：

  摘要 开发了一种利用改进的 Curtius 重排合成氨基甲酸酯底物 1a-c 和 2 的有效方法。已对这些化合物作为前药结构 3 用于抗体定向抗体酶前药治疗 (ADAPT) 的潜力进行了化学评估。

  DOI：

  10.1080/00397919708004108
• 作为产物：
  描述：

  山梨酸乙酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 72.0h， 以30%的产率得到ethyl (2E,4E)-6-bromohexa-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  2,3-双（苯磺酰基）-1,3-丁二烯：迈克尔·施主/受体的新型环戊烯合成中的底物。

  摘要：

  为了设计串联共轭加成-[3 + 2]-阴离子环化的目的，已研究了2,3-双（苯磺酰基）-1,3-丁二烯与各种1-取代的1-戊烯二酸二甲酯的阴离子的反应。合成双环[3.3.0]辛烯的途径。该反应以完全的立体专一性进行，这通过在双（苯磺酰基）二烯存在下用NaH处理（E）-和（Z）-二甲基（3-氰基-2-丙烯基）丙二酸酯来证明。在这两种情况下，仅获得了一个环加合物，没有其他非对映异构体的可检测迹象。整个过程涉及一系列的三个连续的共轭物添加，然后是苯亚磺酸盐离子喷射。该方法的成功取决于近端pi键的亲电性。当2-（（5-oxo-2，使用5-二氢呋喃基）甲基）丙二酸二甲酯，得到三环加合物以及丙二烯的混合物。在这种情况下，从最初形成的砜稳定的碳负离子中除去苯磺酸根基团与分子内[3 + 2]环化过程具有竞争性。还研究了2-（甲氧基羰基）-2-戊烯二酸二甲酯与双（苯磺酰基）二烯的碱诱导反应。即使π键上受体部

  DOI：

  10.1021/jo960064l

文献信息

• Reaction Discovery Using Neopentylene-Tethered Coupling Partners: Cycloisomerization/Oxidation of Electron-Deficient Dienynes
  作者：Nicholas J. Kramer、Tung T. Hoang、Gregory B. Dudley

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02261

  日期：2017.9.1

  A rhodium-catalyzed cycloisomerization and oxidation of tethered dienynes for the synthesis of indanes is described. An auxiliary fragmentation/olefination method (also described herein) provides novel access to tethered alkyne-dienoate substrates. The reported method circumvents current limitations in and expands the scope of inverse-demand Diels–Alder-type cycloadditions. Traditional discovery substrates

  描述了铑催化的环二烯异构化和拴系二烯的氧化，用于合成茚满。辅助的裂解/烯烃化方法（也在本文中进行了描述）提供了对拴系的炔-二烯二酸酯底物的新颖访问。报道的方法规避了当前的局限性，并扩大了反需求Diels-Alder型环加成反应的范围。在当前方法中，涉及基于丙二酸酯，醚和磺酰胺基系链的传统发现底物是有问题的，强调了新戊二烯系链的底物在反应发现中的独特优势。
• Enantioselective Synthesis of cis-Fused Cyclooctanoids via Rhodium(I)-Catalyzed [4 + 2 + 2] Cycloadditions
  作者：Brendan C. Lainhart、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00267

  日期：2015.3.6

  o]-type cycloadditions offer efficient, atom-economical routes to diverse complex carbocycles. Recently, such transformations have emerged as unique strategies for medium ring carbocycle synthesis. Despite the important developments in this area, however, highly enantioselective [m + n + o]-type processes accessing medium ring carbocycles have yet to be developed. Herein, a rhodium-catalyzed [4 + 2 + 2]

  催化多组分[ m + n + o ]型环加成化合物提供了高效，原子经济的途径，可通往各种复杂的碳环化合物。最近，这种转化已成为中环碳环合成的独特策略。尽管在该领域取得了重要进展，但是，高度对映选择性[ m + n + o进入中环碳环化合物的]型过程尚未开发。在本文中，报道了铑催化的烯丙二烯与丙二烯的[4 + 2 + 2]环加成反应，从而能够直接立体选择性地合成顺式融合的环辛烷类化合物。这些环加成成功地用于各种π组分，并证明了在[4 + 2 + 2]过程中高水平对映选择性的潜力。
• Total synthesis of marine natural products separacenes A and B
  作者：Subhendu Das、Rajib Kumar Goswami

  DOI：10.1039/c7ob00345e

  日期：——

  A short and convergent route for the stereoselective total synthesis of separacenes A and B has been developed using (+)-methyl D-lactate and D-(−)-tartaric acid as the chiral pools. The characteristic features of this synthesis include the Trost–Rychnovsky alkyne rearrangement to construct the C7–C9 conjugated diene, the Horner–Wadsworth–Emmons olefination to form the C5–C6 and C11–C12 olefins and

  已经使用（+）-甲基D-乳酸酯和D -（-）-酒石酸作为手性库，开发了短间隔且收敛的立体异构全合成Separacenes A和B的途径。该合成的特征包括Trost–Rychnovsky炔重排以构建C 7 –C 9共轭二烯，Horner–Wadsworth–Emmons烯烃化以形成C 5 –C 6和C 11 –C 12烯烃以及Corey– Bakshi–Shibata反应安装C-13羟基官能团。
• Synthese und Circulardichroismus optisch aktiver Carotinoidmodelle
  作者：Richard Buchecker、Urs Marti、Conrad Hans Eugster

  DOI：10.1002/hlca.19820650323

  日期：1982.5.5

  Synthesis and Circular Dichroism of Optically Active Carotenoid Models

  光学活性类胡萝卜素模型的合成和圆二色性
• Palladium-catalyzed sequential alkylation–alkenylation reactions: application towards the synthesis of polyfunctionalized fused aromatic rings
  作者：Dino Alberico、Jean-François Paquin、Mark Lautens

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.128

  日期：2005.6

  The synthesis of polyfunctionalized fused aromatic carbo- and heterocycles from aryl iodides and bromoenoates via a tandem palladium-catalyzed aromatic substitution intramolecular Heck sequence is reported. Using Pd(OAc)2 and tri-2-furylphosphine (TFP) in the presence of norbornene and Cs2CO3 in CH3CN at 85 °C gave a variety of functionalized bi- and tricyclic fused aromatic rings in good yield.

  报道了通过串联钯催化的芳族取代分子内Heck序列由芳基碘化物和溴烯酸酯合成多官能化稠合的芳族碳和杂环。在85°C的CH 3 CN中，在降冰片烯和Cs 2 CO 3存在下，使用Pd（OAc）2和三-2-呋喃基膦（TFP），可以得到多种官能化的双环和三环稠合芳环。