cis-bicyclo<3.3.0>octane-2,6-dione | 139163-42-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-bicyclo<3.3.0>octane-2,6-dione
• 英文别名: bicyclo<3.3.0>octane-2,6-dione；(1RS,5RS)-bicyclo[3.3.0]octane-2,6-dione；cis-bicyclo(3.3.0)octane-2,6-dione；cis-bicyclo[3.3.0]octane-2,6-dione；bicyclo[3.3.0]-octane-2,6-dione；Bicyclo[3.3.0]octane-2,6-dione；(3aS,6aS)-2,3,3a,5,6,6a-hexahydropentalene-1,4-dione
• CAS: 139163-42-1
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: CRNNTLZNPCCYDD-WDSKDSINSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-bicyclo<3.3.0>octane-2,6-dione 在 palladium on activated charcoal palladium diacetate 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 乙醚 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 生成 (1S*,5R*,8S*)-4,8-dimethylbicyclo[3.3.0]oct-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies Towards Novel Terpenic Natural Products Kelsoene and Poduran: Construction of the Complete 4-5-5-Fused Tricarbocyclic Core

  摘要：

  本文介绍了一种常见的合成方法，即利用市售的 1,5-COD 合成最近报道的倍半萜酮烯 1 和四萜荚兰 5，它们带有新颖的三环[6.2.0.02,6]癸烷框架，并首次构建了这些天然产物中的碳环核心。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2670
• 作为产物：
  描述：

  endo,endo-cis-bicyclo[3.3.0]octane-2,6-diol 在 jones reagent 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以70%的产率得到cis-bicyclo<3.3.0>octane-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  非共轭发色团之间的（R，R）和（S，S）双环[3.3.0]辛烷-2,6-二酮相互作用的合成

  摘要：

  通过中间体二醇与薄荷基氧乙酸的拆分，可以很容易地以5个步骤从1，5-环辛二烯中获得光学纯的双环[3.3.0]辛烷2,6-二酮，对映体的收率为4％。其CD比相应的单酮CD的两倍大60％，表明非共轭发色团之间存在相互作用。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)80469-3

文献信息

• Chiral Bicyclo[3.3.0]octa-2,5-dienes as Steering Ligands in Substrate-Dependent Rhodium-Catalyzed 1,4-Addition of Arylboronic Acids to Enones
  作者：Sarah Helbig、Sven Sauer、Nicolai Cramer、Sabine Laschat、Angelika Baro、Wolfgang Frey

  DOI：10.1002/adsc.200700232

  日期：2007.10.8

  The synthesis of disubstituted chiral diene ligands (3aR,6aR)- and (3aS,6aS)-10 with a pentalene backbone from the corresponding bicyclo[3.3.0]octa-1,4-diones 7 is described. The latter were accessible by enzymatic resolution of the racemic diol rac-5 and subsequent Swern oxidation. The efficiency of the ligands 10 in the rhodium-catalyzed 1,4-addition of arylboronic acids 12 to cyclic and acyclic

  描述了从相应的双环[3.3.0] octa-1,4-diones 7合成具有戊烯骨架的双取代的手性二烯配体（3a R，6a R）-和（3a S，6a S）-10。后者可通过消旋外消旋二醇rac - 5的酶解和随后的Swern氧化获得。可以证明在铑催化的芳基硼酸12向环和非环烯酮11和15的1，4-加成中的配体10的效率。在环状烯酮11的情况下，对映体二苯基二烯（3aR，6a R）-和（3a S，6a S）-10a比相应的二苄基二烯配体10b更具选择性。然而，当使用无环烯酮15时，该结果相反。配体10a几乎没有活性，而二苄基二烯10b提供了对映选择性高达91％的加成产物16。
• Enantioselective total syntheses of the novel tricyclic sesquiterpene hydrocarbons (+)- and (−)-kelsoene. Absolute configuration of the natural product
  作者：Goverdhan Mehta、K Srinivas

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00288-x

  日期：2001.4

  lipase-catalysed kinetic resolution of endo,endo–cis-bicyclo[3.3.0]octane-2,6-diol rac-3 has provided ready access to bicyclo[3.3.0]octane-2,6-diones (−)-2 and (+)-2 of high enantiomeric purity. These C2-symmetric diones have been further elaborated to the sesquiterpene hydrocarbon (+)-kelsoene 1 and ent-kelsoene (−)-1, respectively, thereby establishing the absolute configuration of the natural product

  简单而制备有效的脂肪酶催化内消旋动力学分解，内-顺式-双环[3.3.0]辛烷-2,6-二醇rac - 3提供了现成的双环[3.3.0]辛烷-2,6-二酮高对映体纯度的（-）- 2和（+）- 2。这些C 2对称的二酮已被进一步修饰为倍半萜碳氢化合物（+）-煤油1和对映体-煤油（-）- 1分别建立天然产物的绝对构型。根据这些结果，需要将先前分配给（+）-煤油的绝对构型修改为（+）- 1。
• A simple route to cyclopentane annulation
  作者：Sambasivarao Kotha、Enugurthi Brahmachary、Rallapalli Sivakumar、Arul Joseph、Nampally Sreenivasachary

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00912-x

  日期：1997.6

  We have developed a simple method for cyclopentane annulation using inexpensive reagents which is useful for the synthesis of polyquinane systems.

  我们已经开发了一种使用廉价试剂进行环戊烷环化的简单方法，该方法可用于合成聚喹烷体系。
• Precursors to dodecahedrane
  作者：Lakshminarasimhan Damodharan、Vasantha Pattabhi、Rallapalli Sivakumar、Sambasivarao Kotha

  DOI：10.1107/s0108270103010825

  日期：2003.7.15

  e]pentalene-7',2"-furan]-5,5"-dione, C(20)H(26)O(4), and (3aR,3bR,4aR,4bS,5aS,8aR,8bR,9aR,9bS,10aS)-perhydrodipentaleno[2,1-a:2',1'-e]pentalene-1,6-dione, C(20)H(26)O(2), are intermediates identified during the synthesis of dodecahedrane. Crystallographic studies have established the ring-junction stereochemistry for these important intermediates. All the ring junctions are cis-fused, and the molecular

  标题化合物，（2R，2“ S，3b'S，4a'R，7b'S，8a'R）-全氢双螺[呋喃-2,3'-二环戊[a，e]戊烯-7'，2”-呋喃]- 5,5“ -dione，C（20）H（26）O（4）和（3aR，3bR，4aR，4bS，5aS，8aR，8bR，9aR，9bS，10aS）-全氢二戊烯[2,1-a ：2'，1'-e] pentalene-1,6-dione，C（20）H（26）O（2），是十二碳烯合成过程中鉴定的中间体，晶体学研究已为这些化合物建立了环结立体化学重要的中间体，所有环连接都是顺式稠合的，分子堆积通过范德华相互作用而稳定。
• Synthesis of Optically Active Bicyclo(3.3.0)octane Skeleton Using Transannular Reaction.
  作者：Tamaki HORIKAWA、Yoshihiko NORIMINE、Masakazu TANAKA、Kiyoshi SAKAI、Hiroshi SUEMUNE

  DOI：10.1248/cpb.46.17

  日期：——

  Optically active 5-cyclooctene-1, 2-diol derivatives prepared by an enzymatic procedure have been converted into bicyclo[3.3.0]octane derivatives by transannular reaction with complete inversion of the stereogenic center linked to the leaving group. Formal synthesis of (+)-iridomyrmecin has been achieved starting from (S, S)-5-cyclooctene-1, 2-diol by using this process.

  用酶法工艺制备的具有光学活性的 5-环辛烯-1, 2-二醇衍生物，通过反硝化反应转化为双环[3.3.0]辛烷衍生物，与离去基团相连的立体中心完全反转。利用这一过程，从 (S，S)-5-环辛烯-1，2-二醇开始，实现了 (+)-iridomyrmecin 的正式合成。