(R)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 | 164858-79-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (R)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉
• 中文别名: (4R)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦)苯基]-4,5-二氢恶唑；(R)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-4.5-二氢恶唑
• 英文名称: (R)-t-Bu-PHOX
• 英文别名: [2-[(4R)-4-tert-butyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]phenyl]-diphenylphosphane
• CAS: 164858-79-1
• 化学式: C₂₅H₂₆NOP
• 分子量: 387.461
• InChiKey: DMOLTNKQLUAXPI-QHCPKHFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  498.9±28.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ammonium hexafluorophosphate 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (R)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 以 乙醇 为溶剂， 生成 [Pd(R-tBuPhox)allyl]PF6
  参考文献：
  名称：

  具有两个过渡金属催化的不对称反应的对映和非对映发散顺序催化

  摘要：

  这项研究证明了将两种不同的不对称过渡金属催化反应合二为一的可行性和固有优势。报道的转化具有 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化和 Rh 催化的对映选择性 1,4-共轭加成，有效地将简单的烯丙醇碳酸酯前体转化为具有两个远程立体中心的对映体富集的环酮。尽管在这样一个复杂的系统中控制立体选择性会带来预期的挑战，但获得的产品对映体过量范围高达 > 99 % ee，超过了从单个不对称反应中获得的那些。此外，由于两个步骤的立体选择性都受催化剂控制，因此这种一锅法反应是对映和非对映发散的，可以轻松获得来自同一组起始材料的所有立体异构体。

  DOI：

  10.1002/anie.202105800
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(-)-叔-亮氨酸醇 在 copper(l) iodide 、 二甲基十二/十四烷基叔胺 、 sodium carbonate 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 76.17h， 生成 (R)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉
  参考文献：
  名称：

  Crenarchaeol 所谓结构的全合成使结构修正成为可能**

  摘要：

  Crenarchaeol 是一种甘油二烷基甘油四醚脂质，仅在奇古菌门古生菌中产生。这种跨膜脂质无疑是所有已知古菌脂质中结构最复杂的，也是有机地球化学中的标志性分子。66 元大环具有独特的化学结构，其特征是 22 个主要是远程立体中心，以及一个环己烷环，环己烷环通过单键连接到环戊烷环。在此，我们报告了所提出的 crenarchaeol 结构的首次全合成。与天然 crenarchaeol 的比较使我们能够提出 crenarchaeol 的修订结构，其中 22 个立体中心之一是倒置的。

  DOI：

  10.1002/anie.202105384
• 作为试剂：
  描述：

  顺式-3,5-二甲基二氢-2H-吡喃-2,6(3H)-二酮 、 丙基溴化镁 在 zinc dibromide 、 di-μ-chlorobis(norbornadiene)dirhodium(I) 、 (R)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 (+)-(2R,4S)-2,4-dimethyl-5-oxo-octanoic acid 、 (-)-(2S,4R)-2,4-dimethyl-5-oxo-octanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Ligand differentiated complementary Rh-catalyst systems for the enantioselective desymmetrization of meso-cyclic anhydrides

  摘要：

  Two distinct systems for the rhodium-catalyzed enantioselective desymmetrization of meso-cyclic anhydrides have been developed. Each system has been optimized and are compatible with the use of in situ prepared organozinc reagents. Rhodium/PHOX species efficiently catalyze the addition of alkyi nucleophiles to glutaric anhydrides, while system is effective in the enantioselective arylation of succinic and glutaric anhydrides. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.10.075

文献信息

• X-ray crystallographic and NMR spectroscopical characterization of intermediates in the Pd-catalyzed allylic substitution reaction with 4-substituted phosphinooxazolines. Correlation between intermediate structure and product configuration
  作者：Margareta Zehnder、Silvia Schaffner、Markus Neuburger、Dietmar A Plattner

  DOI：10.1016/s0020-1693(02)00998-2

  日期：2002.9

  The novel P,N-ligand 2-[2-(diphenylphosphino)phenyl]-4,5-dihydro-4-methyl-4-phenyloxazole ( 2a ) has been synthesized. The corresponding [Pd II (η 3 -diphenylallyl) ( 2a )]PF 6 ( 3a ) and [Pd II (η 3 -1,3-dimethylallyl) ( 2a )]PF 6 ( 4a ) complexes have been studied by X-ray analysis and NMR spectroscopy. 3a exists as exo – syn – syn isomer in the solid state. In solution, the same isomer predominates

  合成了新型的P，N-配体2- [2-（二苯基膦基）苯基] -4，5-二氢-4-甲基-4-苯基恶唑（2a）。X-已经研究了相应的[Pd II（η3-二苯基烯丙基）（2a）] PF 6（3a）和[Pd II（η3 -1,3-二甲基烯丙基）（2a）] PF 6（4a）配合物。射线分析和NMR光谱。3a以exo-syn-syn异构体形式存在。在溶液中，相同的异构体占主导。4a的X射线结构表明，与3a相比，恶唑啉配体以伪对映体构象进行配位。固态时，烯丙基取代基的顺式-反式排列是有利的。NMR光谱研究表明，由于烯丙基部分的内-外取向和甲基取代基的顺-反异构化，在溶液中形成了六个异构体。[Pd 0（η2-富马酸二甲酯）（膦恶唑啉）]配合物的NMR数据表明，溶液中存在两种异构体。异构体比例强烈取决于恶唑啉取代基的空间体积。[Pd 0（η2 -dmfu）（2c）]和[Pd 0（η2 -dmfu）（1a）]的
• Nickel-catalyzed enantioselective domino Heck/Sonogashira coupling for construction of C(sp)-C(sp) bond-substituted quaternary carbon centers
  作者：Hui Chen、Zhenkang Ai、Lin Guo、Licheng Yao、Yaopeng Li、Buming Gu、Yixuan Zhang、Yahu A. Liu、Boxue Tian、Xuebin Liao

  DOI：10.1016/j.tchem.2022.100021

  日期：2022.6
• LIPHAGAL ENANTIOMERS AND THEIR DERIVATIVES AND PRECURSORS, AND ENANTIOSELECTIVE METHODS OF MAKING THE SAME
  申请人：Stoltz Brian M.

  公开号：US20130023676A1

  公开（公告）日：2013-01-24

  Enantioenriched compositions of liphagal and its derivatives and precursors include more than 50 mol % of a first enantiomer based on the total amount of a first and a second enantiomer. A method of making an enantioenriched composition includes catalytic enantioselective alkylation, ring expansion, and intramolecular aryne cyclization.
• US8653307B2
  申请人：——

  公开号：US8653307B2

  公开（公告）日：2014-02-18
• [EN] LIPHAGAL ENANTIOMERS AND THEIR DERIVATIVES AND PRECURSORS, AND ENANTIOSELECTIVE METHODS OF MAKING THE SAME<br/>[FR] ENANTIOMÈRES DE LIPHAGAL ET LEURS DÉRIVÉS ET PRÉCURSEURS, ET PROCÉDÉS ÉNANTIOSÉLECTIFS DE FABRICATION DE CEUX-CI
  申请人：CALIFORNIA INST OF TECHN

  公开号：WO2012166987A2

  公开（公告）日：2012-12-06

  Enantioenriched compositions of liphagal and its derivatives and precursors include more than 50 mol% of a first enantiomer based on the total amount of a first and a second enantiomer. A method of making an enantioenriched composition includes catalytic enantioselective alkylation, ring expansion, and intramolecular aryne cylization.