(rac)-(exo,exo)-bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-diol | 5888-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (rac)-(exo,exo)-bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-diol
• 英文别名: (1R,2S,4R,5S)-Bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-diol
• CAS: 5888-36-8；21462-09-9；21462-10-2；34296-59-8；117019-24-6；135094-36-9；135094-38-1；146987-19-1；147851-95-4
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: YHUQPGPXJUVMNN-JWXFUTCRSA-N

物化性质

• 熔点：
  171.5-172.5 °C(Solv: benzene (71-43-2))
• 沸点：
  276.6±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.292±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (rac)-(exo,exo)-bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-diol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以57%的产率得到(,)-双环[2.2.1]庚烷-2,5-二酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Enantiomerically Pure Diols and Diketones from Norbornadiene

  摘要：

  描述了从降冰片二烯制备(1R,4R)-双环[2,2,1]庚烷-2,5-二酮，ee > 99%。该化合物用于制备合成上有用的 (1R,2R,4R,5R)-exo,exo-2,5-二苯基双环[2,2,1]庚烷-endo,endo-2,5-二醇和 (1R, 2R,4R,5R)-endo,endo-双环[2,2,1]庚烷-2,5-二醇，这可能被证明是新型配体合成的有价值的构建模块。

  DOI：

  10.1055/s-2006-942455
• 作为产物：
  描述：

  2,5-Norbornadiene 在 (R)-(+)-2-二苯膦-2'-甲氧基-1,1'-联萘 、 二氟化氢钾 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 三氯硅烷 、 双氧水 、 乙酸酐 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 生成 (rac)-(exo,exo)-bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-diol
  参考文献：
  名称：

  Chiral porous organic frameworks for asymmetric heterogeneous catalysis and gas chromatographic separation

  摘要：

  制备了三种具有手性的稳定二烯基多孔有机框架（POFs）。实验表明，POF-1经过金属化后，作为一种高效的非均相催化剂，用于不对称共轭加成时，其对映体过量率可达93%，同时它还可以作为新型的手性固定相，用于气相色谱法拆分外消旋混合物。

  DOI：

  10.1039/c4cc07648f

文献信息

• Carbamic acid esters of benzothiazoles
  申请人：——

  公开号：US20040235842A1

  公开（公告）日：2004-11-25

  The present invention relates to a compound of formula I 1 wherein R, X and n are defined hereinabove, and to a pharmaceutically acceptable salt thereof. The compound may be used for the treatment of diseases related to the A2A receptor.

  本发明涉及一种具有如下式I的化合物 1 其中R、X和n如上所定义，并且其药学上可接受的盐。该化合物可用于治疗与A2A受体相关的疾病。
• New Ligands with a Wide Bite Angle. Efficient Catalytic Activity in the Rh(I)-Catalyzed Hydroformylation of Olefins
  作者：Keiji Yamamoto、Satoru Momose、Masakazu Funahashi、Satoshi Ebata、Hideaki Ohmura、Hiroshi Komatsu、Masahiro Miyazawa

  DOI：10.1246/cl.1994.189

  日期：1994.2

  The relevance of a new diphosphinite, which holds a natural bite angle around 120° in a catalyst complex, to the Rh(I)-catalyzed hydroformylation of certain olefins is examined, exhibiting a high turnover frequency (TOF) as compared with a typical 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane with a bite angle around 85°.

  研究了一种新的双磷腈的相关性，该双磷腈在催化复合物中的自然咬合角约为120°，与催化某些烯烃的铑(I)催化的氢甲酰化反应相联系，显示出相比典型的咬合角约为85°的1,2-二(二苯基膦)乙烷具有更高的周转频率（TOF）。
• The generation of substituted classical secondary 2-norbornyl cations
  作者：Charles F. Wilcox、William J. Tuszynski

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88574-3

  日期：1982.1

  (except the endo, endo isomer) and solvolyzed in 97% hexafluoroisopropanol. The rates and products are most easily interpreted in terms of classical ions. An approximate model of substituent effects allows an estimate of anchimeric assistance in the parent norbornyl ion to be a factor of about 540 at 25° and 18 at 125°.

  合成了5-氰基和6-氰基-2-降冰片基甲苯磺酸酯的所有可能的立体异构体（内，外异构体除外）并在97％六氟异丙醇中溶剂化。速率和乘积最容易用经典离子来解释。取代基效应的近似模型可以估计母体降冰片基离子中的嵌合助剂在25°时约为540，在125°时约为18。
• Experiments Towards the Formation of 1,6-Dehydroquadricyclane and Density Functional Calculations on This and Related Molecules
  作者：Susanne Glück-Walther、Oliver Jarosch、Günter Szeimies

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199803)1998:3<493::aid-ejoc493>3.0.co;2-n

  日期：1998.3

  (53%) and 21f (64%). Reaction of 6 with tBuLi (> 4 equiv.) gave rise to 1,6-dilithioquadricyclane (21c), whose NMR spectra could also be recorded. 21c was converted into the corresponding 1,6-disubstituted quadricyclanes with D2O (87%), chlorotrimethylsilane (92%), dimethyl sulfate (55%), methyl chloroformate (45%), iodine monochloride (62%), and p-toluenesulfonyl chloride (48%). − Density functional

  1,6-二溴四环烷 (6) 通过硼氢化反应、二醇 12 氧化为二酮 14 并使用三溴二氧杂磷 16b 将其转化为 2,6-二溴单降冰片二烯 (20) 然后处理混合物 17/ 18 与 DMSO 中的叔丁醇钾和 20 的光环化反应。 6 与 tBuLi（2 当量）的反应导致形成 1-bromo-6-lithioquadricyclane 7，其 NMR 光谱在高达 0°C 时观察到。7 没有失去 LiBr 得到 4，但可以被 H2O 和氯三甲基硅烷捕获，得到 21e (53%) 和 21f (64%)。6 与 tBuLi（> 4 当量）反应生成 1,6-二锂四环烷 (21c)，其 NMR 谱也可以记录。21c 用 D2O (87%)、氯三甲基硅烷 (92%)、硫酸二甲酯 (55%) 转化为相应的 1,6-二取代四环烷，氯甲酸甲酯 (45%)、一氯化碘 (62%) 和对甲苯磺酰氯 (48%)。−
• The bicyclo[2.2.1]heptan-2,5-diols
  作者：J. Meinwald、J.K. Crandall、P.G. Gassman

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92732-2

  日期：1962.1

  Two independent recent synthetic routes to byciclo[2.2.1]heptan-exo-2-endo-5-diol (I) have been described by Henbest and Toivonen. The products were clearly different. Re-examination of this discrepancy reveals that the product described by Henbest was essentially pure I, but that Toivonen's product was a mixture containing the previously uncharacterized 2-exo-5-exo isomer (II) and I in about a 2:3

  两个独立的最近合成路线byciclo [2.2.1]庚烷外-2-内型-5 -二醇（I）已通过Henbest和托伊沃宁说明。产品明显不同。重新检查这种差异后发现，亨伯斯特描述的产物基本上是纯I，但Toivonen的产物是一种混合物，其中含有以前未表征的2- exo -5- exo异构体（II）和I的比例约为2：3。这两种二醇都可以转化为双环[2.2.1]庚烷-2,5-二酮（IV），通过三叔丁氧基氢化锂铝将其还原为第三种可能的2,5-二醇，即2-内--5-内异构体III。