(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)methanal | 140397-46-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)methanal
• 英文别名: 2,3,4,6-O-tetrabenzyl-β-D-galactopyranosylcarbaldehyde；2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl formaldehyde；(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane-2-carbaldehyde
• CAS: 140397-46-2
• 化学式: C₃₅H₃₆O₆
• 分子量: 552.667
• InChiKey: KKPOREZWWWRARY-FVXJUOQQSA-N

物化性质

• 沸点：
  673.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)methanal 在 palladium dihydroxide sodium tetrahydroborate 、 二苯基膦叠氮化物 、 氢气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 (2',3',4',6'-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)methylamine
  参考文献：
  名称：

  使用C-糖基化底物的三组分Biginelli环缩合反应。制备二氢嘧啶酮糖缀合物的集合以及C-糖基化的monastrol类似物的合成。

  摘要：

  为了探索潜在进入二氢嘧啶酮糖缀合物文库的可能性，已经使用C-糖基化试剂重新研究了醛-酮酯-脲的环缩合反应。通过使用三组分促进剂CuCl / AcOH / BF（3）x Et（2）O的平行合成方法，已制备了13个单-和双-C-糖基化的二氢嘧啶酮的集合。糖残基已安装在单糖基化衍生物中的N1，C4或C6处，以及双糖基化产物中的C4和C6处。由于在二氢嘧啶酮环的C4立体中心的形成中糖残基的不对称诱导，因此获得了C4和C6处的单糖基和双糖基化产物，为非对映异构体的混合物，具有很好的选择性。单独的立体异构体被分离为纯净的化合物，其结构借助X射线晶体学和手性鉴定。作为Biginelli反应中这一新概念的证明，已经描述了在C6带有核糖呋喃糖基部分的两个C4差向异构体monastrol类似物的合成。

  DOI：

  10.1021/jo0202076
• 作为产物：
  描述：

  1-phenyl-2-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)ethanone 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 四磷十氧化物 、 sodium methylate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)methanal
  参考文献：
  名称：

  β- C-甘露糖基醛和2,6-脱水庚糖醇的合成

  摘要：

  已经开发了一种从d-葡萄糖，d-甘露糖和d-半乳糖非对映选择性合成β- C-甘露糖基醛的简便方法。合成C-糖基醛的关键步骤是在1-苯基-2-（2'，3'，4'，6'-四-O-乙酰基-β - d-甘露糖基）乙酮上由芳基驱动的还原脱水得到烯烃，该烯烃在氧化时以高收率得到所需化合物。β- C- Glycopyranosyl醛已定量转化为2,6-脱水庚糖醇。衍生自d-甘露糖和d的2,6-脱水庚糖醇-半乳糖是对映异构体，并且是用于合成具有互补性手性的大环/两亲物的有用的接头。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01933

文献信息

• Design and Use of an Oxazolidine Silyl Enol Ether as a New Homoalanine Carbanion Equivalent for the Synthesis of Carbon-Linked Isosteres of <i>O</i>-Glycosyl Serine and <i>N</i>-Glycosyl Asparagine
  作者：Alessandro Dondoni、Alberto Marra、Alessandro Massi

  DOI：10.1021/jo981861h

  日期：1999.2.1

  A trimethylsilyl enol ether carrying the N-Boc 2,2-dimethyloxazolidine ring was designed to serve as a synthetic equivalent of the homoalanine carbanion for the introduction of the alpha-amino acid side chain at the anomeric carbon of sugars. This new functionalized silyl enol ether was prepared in multigram scale and high enantiomeric purity starting from methyl N-Boc-L-threoninate (six steps, 49%

  设计带有N-Boc 2，2-二甲基恶唑烷环的三甲基甲硅烷基烯醇醚，作为高丙氨酸碳负离子的合成等同物，用于在糖的异头碳处引入α-氨基酸侧链。从N-Boc-L-苏氨酸甲酯开始，以克级数和高对映体纯度制备这种新的官能化甲硅烷基烯醇醚（六步，收率49％）。该试剂用于C-糖基氨基酸的两种合成方法。在一种方法中，由BF（3）.Et（2）O促进的与四-O-苄基-D-吡喃半乳糖基三氯乙酰亚胺酸酯的偶联提供了作为主要产物的α-连接的C-糖苷（分离出的收率为30％）用叔丁基锂转化为β-连接的异构体。通过Barton-McCombie方法对这些化合物进行脱氧，并通过琼斯试剂的氧化裂解从恶唑烷环上脱除糖基部分，从而得到C-糖基丝氨酸等位基因α-和β-Gal-CH（2）（）-Ser。以类似的方式从四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚胺酸酯开始制备α-和β-Glc-CH（2）（）-Ser。在第二种方法中，在BF（
• Stereoselective One-Pot Synthesis of Constrained N,O-Orthogonally Protected <i>C</i>-Glycosyl Norstatines [C(1‘)-Aminoglycosyl-1,3-dioxolan-4-ones]
  作者：Andrea Guerrini、Greta Varchi、Arturo Battaglia

  DOI：10.1021/jo0608164

  日期：2006.9.1

  usually with high diastereomeric excesses. Both the sulfinyl group at the nitrogen atom and the acetal moiety of the dioxolanone ring were selectively removed, thus demonstrating the orthogonality of the two protecting groups. In fact, the MeO- induced methanolysis of the acetal group gave the corresponding methyl C-glycosyl-sulfinylamino-isoserinates, while the acid induced removal of the sulfinyl group

  已经开发出合成构象受限的C-糖基降他汀类药物的方法。该反应的关键步骤是在二恶唑酮的手性（2 S）-烯酸酯中添加（S）-N-亚磺酰基甲亚胺，该化合物利用Seebach的“ SRS”原理。三取代的C-糖基-α-羟基-β-氨基酸形成为N，O-正交保护的1'-糖基-亚磺酰基氨基-二氧戊环-4-酮，通常具有高的非对映异构体过量。氮原子上的亚硫酰基和二氧戊环环的乙缩醛部分均被选择性除去，从而证明了两个保护基的正交性。事实上，中地球轨道-诱导的乙缩醛的甲醇分解得到相应的C-糖基-亚磺酰基氨基-异丝氨酸甲酯，而酸诱导的亚磺酰基的去除得到了N-去保护的1'-糖基氨基-二氧杂戊环4-酮，在某些情况下会发生一锅碱基诱导的环化反应，产生相应的糖基-β-内酰胺。这允许通过化学相关方法或通过对β-内酰胺进行的NOE实验来评估母体1'-糖基-亚磺酰基氨基-二氧戊环-4-酮的立体化学构型。
• Hantzsch-Type Three-Component Approach to a New Family of Carbon-Linked Glycosyl Amino Acids. Synthesis of <i>C</i>-Glycosylmethyl Pyridylalanines^,
  作者：Alessandro Dondoni、Alessandro Massi、Mohammad Aldhoun

  DOI：10.1021/jo071221r

  日期：2007.9.1

  gluco and galacto configurations of the pyranose ring, (ii) the α- and β-configurations at the anomeric center, and (iii) the positions of the carbohydrate and amino acid sectors in the pyridine ring. The orthogonal functional group protection in these amino acids allowed their easy incorporation into oligopeptides via sequential amino and carboxylic group coupling.

  本文报道的C-糖基甲基吡啶基丙氨酸构成了一个新的糖基氨基酸家族，其中包含连接碳水化合物和氨基酸残基的吡啶环。这些氨基酸可用于制备通过刚性和高度稳定的系链显示牢固结合的碳水化合物片段的非天然糖肽。通过使用醛-酮酸酯-烯胺酯系统的热诱导汉茨型环缩合，已经开辟了通往这些新杂合分子的可行途径。在这些试剂之一上连接一个C-糖基残基，而另一个残基结合了一个氨基酸片段。在单锅法优化方法中，未分离出二氢吡啶，而使用聚合物负载的清除剂通过去除未反应的物质和副产物进行纯化。然后用聚合物结合的氧化剂将二氢吡啶（非对映异构体的混合物）氧化，得到带有两个生物活性残基的目标吡啶。通过这种方法，制备了八种化合物（收率58-68％），其中多样性的元素是（i）吡喃糖环的葡萄糖和半乳糖构型，（ii）异头异构体的α-和β-构型（iii）吡啶环中碳水化合物和氨基酸部分的位置。
• Two- and Three-Component Hantzsch Reaction Using C-Glycosylated Reagents. Approach to the Asymmetric Synthesis of 1,4-Diyhydropyridines
  作者：Alessandro Dondoni、Alessandro Massi、Erik Minghini

  DOI：10.1055/s-2002-19321

  日期：——

  Two- and three-component Hantzsch-type cyclocondensation reactions were carried out under thermal conditions using C-glycosylated reagents, namely sugar aldehydes, ketoesters, and enamines. Two different series of 1,4-dihydropyridines bearing C-glycosyl moieties at C4 and C6 were obtained in good to excellent overall yields (61-90%). The asymmetric induction due to carbohydrate residues was also investigated.

  在热条件下，使用C-糖苷化试剂（即糖醛、酮酯和亚胺）进行了二组分和三组分的汉茨施型环缩合反应。成功获得了两种不同系列的1,4-二氢吡啶，这些化合物在C4和C6位置上带有C-糖苷基，整体产率良好到优秀（61-90%）。同时也研究了糖类残基引起的非对称诱导效应。
• Synthesis and Conformational Analysis of (α-D-Galactosyl)phenylmethane and α-,β-Difluoromethane Analogues: Interactions with the Plant Lectin Viscumin
  作者：Maria Kolympadi、Marco Fontanella、Chiara Venturi、Sabine André、Hans-Joachim Gabius、Jesús Jiménez-Barbero、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/chem.200801394

  日期：2009.3.9

  To bend about: The conformations of three phenyl‐C‐galactosides in solution were evaluated by using theoretical calculations and NMR spectroscopic studies. The α‐CF2 derivative (see scheme) showed significant flexibility of the pyranose ring and around the pseudoanomeric center, whereas the other two analogues more closely resemble the natural galactosides. Regardless, all three compounds bind to a

  弯腰：通过使用理论计算和NMR光谱研究评估了溶液中三种苯基C-半乳糖苷的构象。α-CF 2衍生物（参见方案）显示吡喃糖环和围绕pseudoanomeric中心的显著灵活性，而其它两个类似物更接近于天然半乳糖苷。无论如何，所有这三种化合物都与植物凝集素结合。