pratosine | 88720-89-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: pratosine
• 英文别名: 9,10-dimethoxy-pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridin-7-one；4,5-Dimethoxy-9-azatetracyclo[7.6.1.02,7.012,16]hexadeca-1(15),2,4,6,10,12(16),13-heptaen-8-one
• CAS: 88720-89-2
• 化学式: C₁₇H₁₃NO₃
• 分子量: 279.295
• InChiKey: QCFCSXRONIUIKL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pratosine 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以32%的产率得到hippacine
  参考文献：
  名称：

  吡咯并菲蒽酮生物碱的电化学全合成：控制阳极引发的电子转移过程。

  摘要：

  电化学分子内C（sp2）-H交叉偶联和脱氢吲哚合成的发展。两个反应均通过相同的富电子二氢吲哚部分的阳极氧化来引发，但产物的选择性受不同的电子转移过程控制。分子内交叉偶联是通过在MeNO2-HFIP-LiClO4系统中生成强亲电自由基阳离子中间体实现的。吲哚的形成是通过苄基氧化和连续去质子化完成的。我们将这些反应应用于天然吡咯并菲蒽酮生物碱的全合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01082
• 作为产物：
  描述：

  藜芦酸 在 氯化亚砜 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 亚碘酰苯 、 三氟化硼乙醚 、 氨 、 caesium carbonate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 57.5h， 生成 pratosine
  参考文献：
  名称：

  A Domino Amidation Route to Indolines and Indoles:  Rapid Syntheses of Anhydrolycorinone, Hippadine, Oxoassoanine, and Pratosine

  摘要：

  When subjected to palladium-catalyzed amidation conditions, 2-triflyloxy phenethyl carbonates undergo, in addition to the expected aryl cross-coupling, an additional amidation with net displacement of the carbonate. The result is a one-step synthesis of indolines which may be oxidized to indoles. The utility of the procedure is illustrated by the two- or three-step syntheses of anhydrolycorinone, hippadine, oxoassoanine, and pratosine.

  DOI：

  10.1021/ol052086c

文献信息

• Application of a catalytic palladium biaryl synthesis reaction, via C–H functionalization, to the total synthesis of Amaryllidaceae alkaloids
  作者：José C. Torres、Angelo C. Pinto、Simon J. Garden

  DOI：10.1016/j.tet.2004.08.030

  日期：2004.10

  The total synthesis of the Amaryllidaceae alkaloids dehydroanhydrolycorine, hippadine, pratosine, anhydrolycorine, assoanine, anhydrolycorin-7-one and oxoassoanine was achieved from the appropriate N-benzylisatin precursors using an intramolecular, palladium catalyzed, dehydrohalogenation, biaryl synthesis reaction to establish the carbon skeleton of the natural products. In order to avoid the formation

  使用分子内钯催化的适当的N-苄基异丁烷前驱体，从适当的N-苄基异丁烷前体实现了芳金娘科生物碱脱氢脱水氢化可可碱，马来酸，普拉妥因，脱水赖氨酸，伴生嘌呤，脱水水解素-7-和氧代伴嘌呤的全合成。天然产品。为了避免在环化反应中形成区域异构体，发现有必要将卤素结合在苄基上。7的硼烷还原ħ吡咯并[3,2,1- DE ]菲啶-4,5-二酮衍生物，得到7 ħ吡咯并[3,2,1- DE ] -和4,5-二氢-7 ħ - pyrrolo [3,2,1- de]-菲啶（脱氢脱水氢化可可碱，脱氢伴嘌呤，脱水脱氢赖氨酸和伴氨基嘌呤）。前者很容易用NaCNBH 3还原成后者，得到脱水丝氨酸和伴生嘌呤。然后将这些化合物氧化成脱水水解蛋白-7-一和氧代伴嘌呤，同时可以将硼烷还原产物的相同混合物氧化成马来皮和普拉托因。
• Directed <i>o</i><i>rtho </i>Metalation Approach to C-7-Substituted Indoles. Suzuki−Miyaura Cross Coupling and the Synthesis of Pyrrolophenanthridone Alkaloids
  作者：Christian G. Hartung、Anja Fecher、Brian Chapell、Victor Snieckus

  DOI：10.1021/ol0344772

  日期：2003.5.1

  overall yields. In combination with the Suzuki-Miyaura protocol, C-7 aryl (heteroaryl)-substituted indoles 14 and 16 are obtained, including hippadine and pratosine, members of the pyrrolophenanthridone alkaloid family.

  [反应：见正文]尽管吲哚N-膦酰基衍生物4经过n-BuLi脱质子/亲电淬灭以提供C-7取代的产物，但其脱保护需要苛刻的条件。另一方面，N-酰胺12经连续或一锅C-2金属化，甲硅烷基化，C-7金属化和亲电处理后，以良好的总收率提供吲哚7。与Suzuki-Miyaura规程结合使用，可获得C-7芳基（杂芳基）取代的吲哚14和16，包括吡咯并菲蒽酮生物碱家族的成员Hippadine和pratosine。
• Metal-free directed sp2-C–H borylation
  作者：Jiahang Lv、Xiangyang Chen、Xiao-Song Xue、Binlin Zhao、Yong Liang、Minyan Wang、Liqun Jin、Yu Yuan、Ying Han、Yue Zhao、Yi Lu、Jing Zhao、Wei-Yin Sun、Kendall. N. Houk、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1038/s41586-019-1640-2

  日期：2019.11.14

  and organic materials.1 The discovery of simpler, milder and more efficient approaches to organoborons opens a route to diverse substances.2-5 Here we show a general method of directed C-H activation for site-selective C-H borylation of arenes and heteroarenes avoiding the use of metal catalysts. C7 and C4-borylated indoles are produced by a mild approach with broad functional group compatibility

  有机硼试剂是重要的合成中间体，在天然产物、药物和有机材料的构建中发挥着关键作用。1 更简单、更温和、更有效的有机硼方法的发现开辟了制备多种物质的途径。2-5一种用于芳烃和杂芳烃的位点选择性 CH 硼化的定向 CH 活化的一般方法，避免使用金属催化剂。C7 和 C4 硼化吲哚通过温和的方法生产，具有广泛的官能团相容性。该机制涉及 BBr3 作为试剂和催化剂，并通过 DFT 计算建立。形成的硼物种向天然产物和药物支架的下游转化突出了该策略的潜在效用。
• Synthesis of Pyrrolophenanthridine Alkaloids Based on C(sp³)H and C(sp²)H Functionalization Reactions
  作者：Chihiro Tsukano、Nobusuke Muto、Iderbat Enkhtaivan、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1002/asia.201402490

  日期：2014.9

  Herein, a strategy for the total synthesis of these alkaloids by using CH activation chemistry is described. The tetracyclic skeleton was constructed in a stepwise manner by C(sp3)H functionalization followed by a Catellani reaction, including C(sp2)H functionalization. A one‐pot reaction involving both C(sp3)H and C(sp2)H functionalization was also attempted. This newly developed strategy is

  Assoanine，pratosine，hippadine和dehydroanhydrolycorine属于生物碱的吡咯并菲啶家族，它们是从石蒜科植物中分离出来的。从结构上讲，这些生物碱的特征是含有联芳基部分和吲哚核的四环骨架，由于这类化合物的生物学特性和与合成有关的挑战，因此在许多领域中都受到研究人员的广泛关注。在此，对于这些生物碱通过用C的全合成的策略 ħ活化化学进行说明。四环骨架是由C（SP以逐步的方式构造3）ħ官能后跟一个Catellani反应，包括C（SP 2） ħ官能化。还尝试了涉及C（sp 3）H和C（sp 2）H官能化的一锅反应。这种新开发的策略适用于各种类似物的简便制备，因为它使用简单的起始原料并且不需要保护基。
• A New Approach to Pyrrolophenanthridone Alkaloids via Intramolecular Radical Cyclization
  作者：Otohiko Tsuge、Taizo Hatta、Hiroshi Tsuchiyama

  DOI：10.1246/cl.1998.155

  日期：1998.2

  A new approach to the synthesis of pyrrolophenanthridone class of alkaloids is described. The method is based on intramolecular radical cyclization of easily accessible 1-aroyl-7-bromoindoles with Bu3SnH and AIBN.

  描述了一种合成吡咯并菲酮类生物碱的新方法。该方法基于易于获得的 1-芳酰基-7-溴吲哚与 Bu3SnH 和 AIBN 的分子内自由基环化。