(13aR)-(+)-5,6,13,13a-tetrahydro-2,3-dimethoxy-8H-dibenzo[a,g]quinolizin-8-one | 86562-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 原小檗碱生物碱及其衍生物
• 英文名称: (13aR)-(+)-5,6,13,13a-tetrahydro-2,3-dimethoxy-8H-dibenzo[a,g]quinolizin-8-one
• 英文别名: (R)-2,3-dimethoxy-5,6,13,13a-tetrahydro-8H-dibenzo[a,g]quinolizin-8-one；2,3-dimethoxy-8-oxoberbine；(R)-(+)-2,3-dimethoxy-8-oxoberbine；(13aR)-2,3-dimethoxy-5,6,13,13a-tetrahydroisoquinolino[2,1-b]isoquinolin-8-one
• CAS: 86562-55-2
• 化学式: C₁₉H₁₉NO₃
• 分子量: 309.365
• InChiKey: LLUKESRXGOIIJU-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (13aR)-(+)-5,6,13,13a-tetrahydro-2,3-dimethoxy-8H-dibenzo[a,g]quinolizin-8-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到(R)-(+)-2,2-dimethoxy-5,8,13,13a-tetrahydro-6H-dibenzo[a,g]quinolizine
  参考文献：
  名称：

  （R）-（+）-和（S）-（-）- O-甲基巴拉特明的不对称合成

  摘要：

  （R）-（+）-和（S）-（-）- O-甲基巴拉特明的不对称合成是通过侧向金属化策略进行的，其中将（R）-和（S）-苯丙氨醇用作手性助剂。手性邻甲苯甲酰碳负离子向6,7-二甲氧基-3,4-二氢异喹啉的加成反应同时进行环化反应，得到2,3-二甲氧基-8-氧代心rb的两种对映体，收率高（76％）对映选择性（99％ee）。每种对映异构体的氢化铝锂还原导致（R）-（+）-和（S）-（-）- O-甲基巴拉塔明，而不会损失对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.06.038
• 作为产物：
  描述：

  6,7-二甲氧基-3,4-二氢异喹啉 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (13aR)-(+)-5,6,13,13a-tetrahydro-2,3-dimethoxy-8H-dibenzo[a,g]quinolizin-8-one
  参考文献：
  名称：

  （R）-（+）-和（S）-（-）- O-甲基巴拉特明的不对称合成

  摘要：

  （R）-（+）-和（S）-（-）- O-甲基巴拉特明的不对称合成是通过侧向金属化策略进行的，其中将（R）-和（S）-苯丙氨醇用作手性助剂。手性邻甲苯甲酰碳负离子向6,7-二甲氧基-3,4-二氢异喹啉的加成反应同时进行环化反应，得到2,3-二甲氧基-8-氧代心rb的两种对映体，收率高（76％）对映选择性（99％ee）。每种对映异构体的氢化铝锂还原导致（R）-（+）-和（S）-（-）- O-甲基巴拉塔明，而不会损失对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.06.038

文献信息

• Asymmetric synthesis of protoberberine alkaloids via a tandem nucleophilic addition and intramolecular cyclisation of a chiral o-toluamide anion with 3,4-dihydroisoquinoline
  作者：Ronald N. Warrener

  DOI：10.1039/a706008d

  日期：——

  The reaction of o-toluamide anions, derived from the (S)-(–)- and (R)-(+)-1-phenylethylamine, with 6,7-dimethoxy-3,4-dihydroisoquinoline gives (13aS)-(–)- and (13aR)-(+)-8-oxoprotoberberine, respectively, with enantiomeric excesses >96%.

  由(S)-(-)-和(R)-(+)-1-苯基乙胺衍生出的邻甲基苯甲酰胺阴离子与 6,7-二甲氧基-3,4-二氢异喹啉反应，分别得到(13aS)-(-)-和(13aR)-(+)-8-氧代小檗碱，对映体过量率大于 96%。
• Enantioselective Synthesis ofProtoberberine Alkaloids via (-)-Sparteine-mediatedAsymmetric Condensation-Cyclisation of <i>o</i>-ToluamideAnions with 3,4-Dihydroisoquinolines
  作者：Ligong Liu

  DOI：10.1055/s-2003-40886

  日期：2003.8

  The first asymmetric synthesis of protoberberine alkaloids based upon the (-)-sparteine-mediated lateral metalation of o-toluamides and subsequent addition-cyclisation with 3,4-dihydroisoquinolines is described (up to 77% ee).

  首次描述了原小檗碱的不对称合成，该合成基于 (-)-sparteine 介导的 o-toluamides 横向金属化以及随后与 3,4-二氢异喹啉的加成环化（ee 值高达 77%）。
• Asymmetric Synthesis of 2,3-Dimethoxy-8-oxoberbine, Precursor of O-Methylbharatamine
  作者：Maria Chrzanowska、Agnieszka Dreas、Zofia Meissner

  DOI：10.3987/com-18-s(f)73

  日期：——
• The asymmetric synthesis of (R)-(+)- and (S)-(−)-O-methylbharatamine
  作者：Maria Chrzanowska、Agnieszka Dreas

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.06.038

  日期：2004.8

  The asymmetric syntheses of (R)-(+)- and (S)-(−)-O-methylbharatamine were performed using the lateral metallation strategy, in which (R)- and (S)-phenylalaninol were applied as chiral auxiliaries. The addition reaction of chiral o-toluamide carbanion to 6,7-dimethoxy-3,4-dihydroisoquinoline proceeded with a simultaneous cyclization reaction, giving both enantiomers of 2,3-dimethoxy-8-oxoberbine in

  （R）-（+）-和（S）-（-）- O-甲基巴拉特明的不对称合成是通过侧向金属化策略进行的，其中将（R）-和（S）-苯丙氨醇用作手性助剂。手性邻甲苯甲酰碳负离子向6,7-二甲氧基-3,4-二氢异喹啉的加成反应同时进行环化反应，得到2,3-二甲氧基-8-氧代心rb的两种对映体，收率高（76％）对映选择性（99％ee）。每种对映异构体的氢化铝锂还原导致（R）-（+）-和（S）-（-）- O-甲基巴拉塔明，而不会损失对映选择性。
• Synthesis of Both Enantiomers of Protoberberines via Laterally Lithiated (S)-4-Isopropyl-2-(o-tolyl)oxazolines
  作者：Masatomo Iwao、Tsutomu Fukuda

  DOI：10.3987/com-07-s(w)56

  日期：——