methyl (E)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-enoate | 201999-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-enoate
• 英文别名: methyl (E)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhex-2-enoate
• CAS: 201999-28-2
• 化学式: C₁₃H₂₆O₃Si
• 分子量: 258.433
• InChiKey: PCSCKPVPLBFUSD-CSKARUKUSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.915±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-enoate 在 palladium on barium sulfate 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 草酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 (-)-diethyl tartrate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 42.5h， 生成 (1S,3R,8S,11R,13S,18R)-1,11-dimethoxy-2,7,12,17-tetraoxatetracyclo[9.8.0.03,8.013,18]nonadec-9-ene
  参考文献：
  名称：

  具有明显构象偏好的柔性短肠毒素/西瓜毒素模型的合成和生物学研究

  摘要：

  比较作为电压敏感钠通道（VSSC）的选择性活化剂的更具活性的聚醚毒素，可以看出这些分子大部分是扁平的，铰链部分围绕着分子的中部，并且在末端之一处具有较大的曲率。假设受体与活性分子在地形上互补，从此处报道的结果可以得出结论，受体区域的特定要求可以通过基于氧烷/氧杂环丁烷部分的完全参与的合成聚醚模型来实现。探索了一种新的收敛方法，该方法通过双还原甲基二缩醛生成氧杂环戊烯环。在寻找生物学模型以进一步表征Na +通道时，我们的研究表明，不同的电压依赖性Na +通道在大鼠子宫中表达，并被短毒素B激活。但是，在这项工作中合成的选定化合物模型未能抑制或激活Na +通道功能。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00047-9
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 methyl (E)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  BTK抑制剂及其用途

  摘要：

  本发明提供一种BTK抑制剂化合物(如式(I)所示的结构)及其在药物中的用途。本发明提供的化合物及其药物组合物可用于治疗弥漫性大B细胞淋巴瘤、滤泡性淋巴瘤或慢性淋巴细胞白血病。

  公开号：

  CN105399756B

文献信息

• Cyclization via Carbolithiation of α-Amino Alkyllithium Reagents
  作者：Robert J. Bahde、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/ol801523r

  日期：2008.9.18

  We report a new route to tertiary alpha-amino stereocenters by sequential alkylation of alpha-amino nitriles followed by reductive lithiation of the nitrile and cyclization onto an alkene. Reductive lithiation of alpha-amino nitriles using lithium 4,4'-di-tert-butylbiphenylide (LiDBB) and subsequent intramolecular carbolithiation proceeded with modest to high diastereoselectivity to deliver cyclic

  我们报告了通过 alpha 氨基腈的顺序烷基化，然后是腈的还原锂化和环化到烯烃上的新途径，以叔 alpha 氨基立体中心。使用 4,4'-二叔丁基联苯醚锂 (LiDBB) 对 α-氨基腈进行还原锂化和随后的分子内碳锂化以适度到高的非对映选择性进行，以提供环状或螺环系统。使用密度函数计算来检查这些分子内碳化的立体选择性，以评估合理的过渡态模型。
• Highly diastereoselective desymmetrizing intramolecular cyclization of allylstannane with a diketone promoted by Lewis acid or transition metal complex
  作者：Takashi Shimada、Naoki Asao、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00897-4

  日期：2001.4

  The Lewis acid mediated desymmetrizing intramolecular cyclization of prochiral allylstannyl diketone (1) gave a mixture of two diastereomers (2 and 3). Highly diastereoselective synthesis of each of the diastereomers was accomplished by appropriate choice of the Lewis acid. Compound 3 was also produced stereoselectively by using a palladium catalyst instead of Lewis acid.

  路易斯酸介导的前手性烯丙基锡烷基二酮的分子内非对称化（1）给出了两种非对映异构体（2和3）的混合物。每个非对映体的高度非对映合成通过路易斯酸的合适的选择来完成的。还通过使用钯催化剂代替路易斯酸来立体选择性地生产化合物3。
• Stable ruthenium indenylidene complexes with a sterically reduced NHC ligand
  作者：Christian Torborg、Grzegorz Szczepaniak、Adam Zieliński、Maura Malińska、Krzysztof Woźniak、Karol Grela

  DOI：10.1039/c2cc37514a

  日期：——

  Stable and active Ru olefin metathesis catalyst 7 bearing a sterically reduced NHC ligand was synthesized. Upon action of pyridine, 7 forms complex 24, the first example of an Ru–indenylidene catalyst bearing a labile pyridine ligand and a sterically less demanding NHC ligand.

  合成了具有空间减小的NHC配体的稳定且活跃的Ru烯烃重排催化剂7。在吡啶的作用下，7 形成了复合物24，这是首个具有不稳定吡啶配体和空间需求较小的NHC配体的Ru-茚烯催化剂的例子。
• A novel and concise synthetic access to chiral 2-substituted-4-piperidone
  作者：Bai-Ling Chen、Bing Wang、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1007/s11426-014-5065-3

  日期：2014.7

  enantiopure chiral 2-aryl/alkyl substituted 4-piperidone has been demonstrated. This new route features two key steps: the highly diastereoselective conjugate addition of homochiral lithium amides to trans-β-substituted-α,β-unsaturated methyl esters guaranteed the enantiopurity at 2 position (de >19:1) and the intramolecular attacking of carbanions to methyl esters led to the formation of the piperidone ring

  已经证明了对映体纯的手性2-芳基/烷基取代的4-哌啶酮的新颖和简洁的合成途径。这条新路线具有两个关键步骤：将高手性锂酰胺高度非对映选择性共轭添加到反式-β-取代的α，β-不饱和甲酯中，确保2位对映体纯度（de> 19：1）和分子内对碳负离子的攻击甲基酯导致形成哌啶酮环。已成功合成了多种底物，包括手性2-芳基和2-烷基-4-哌啶酮，且收率适中至高收率。此外，还合成了一些非手性的3-取代的4-哌啶酮，具有提高的成环产率，这暗示了该方法在各种哌啶环的构建中的多功能性。
• Evaluation of an olefin metathesis pre-catalyst with a bulky and electron-rich N-heterocyclic carbene
  作者：Simone Manzini、César A. Urbina Blanco、David J. Nelson、Albert Poater、Tomas Lebl、Sébastien Meiries、Alexandra M.Z. Slawin、Laura Falivene、Luigi Cavallo、Steven P. Nolan

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2014.12.040

  日期：2015.3

  The commercially-available metathesis pre-catalyst M-23 has been evaluated alongside new complex [RuCl2((3-phenyl)indenylidene)(PPh3)(SIPrOMe)] (1), which bears a para-methoxy-substituted N-heterocyclic carbene ligand. Several model metathesis reactions could be conducted using only parts-permillion levels of ruthenium catalyst. The effects of the different NHC ligands on reactivity have been explored. (C) 2015 Elsevier B. V. All rights reserved.