14-(3,4-dimethoxyphenyl)-2,3,11,12-tetramethoxy-8,9-dihydro-6H-chromeno[4',3':4,5]pyrrolo[2,1-a]isoquinolin-6-one | 181423-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 14-(3,4-dimethoxyphenyl)-2,3,11,12-tetramethoxy-8,9-dihydro-6H-chromeno[4',3':4,5]pyrrolo[2,1-a]isoquinolin-6-one
• 英文别名: 13-(3,4-dimethoxyphenyl)-2,3,10,11-tetramethoxy-7,8-dihydro-5-oxa-6b-aza-dibenzo[a,i]fluoren-6-one；lamellarin G trimethyl ether；lamellarin A7；Lamellarin G；12-(3,4-dimethoxyphenyl)-7,8,16,17-tetramethoxy-4-oxa-1-azapentacyclo[11.8.0.02,11.05,10.014,19]henicosa-2(11),5,7,9,12,14,16,18-octaen-3-one
• CAS: 181423-71-2
• 化学式: C₃₁H₂₉NO₈
• 分子量: 543.573
• InChiKey: RUEGDDQFHWOGAK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  239.1-240.7 °C
• 沸点：
  753.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  86.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  14-(3,4-dimethoxyphenyl)-2,3,11,12-tetramethoxy-8,9-dihydro-6H-chromeno[4',3':4,5]pyrrolo[2,1-a]isoquinolin-6-one 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以83%的产率得到5,6-dihydrolamellarin H
  参考文献：
  名称：

  可扩展的某些天然和非天然Lamellarins的总合成物：一锅多米诺工艺用于区域1,2,4-三取代吡咯中央核区域选择性进入的应用。

  摘要：

  lamellarin G三甲基醚，lamellarin D三甲基醚，lamellarin H，lamellarinη，二氢lamellarinη和lamellarin U的短而可扩展的总合成已通过四至六个线性步骤实现，总收率≤22％。合成的重点包括通过基于一锅[3 + 2]环加成/消除/芳香化序列的多米诺法，以高度区域选择性的方式一步一步进入中心1,2,4-三取代的吡咯核心。随后，在单锅操作中，钯介导的双CH氧化双偶联提供了层状蛋白中存在的五环香豆素融合的吡咯并二氢异喹啉核心的通道。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01521
• 作为产物：
  描述：

  (3,4-二甲氧基苯基)乙酰氯 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 sodium carbonate 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、517.11 kPa 条件下， 反应 23.0h， 生成 14-(3,4-dimethoxyphenyl)-2,3,11,12-tetramethoxy-8,9-dihydro-6H-chromeno[4',3':4,5]pyrrolo[2,1-a]isoquinolin-6-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Natural and Unnatural Lamellarins with Saturated and Unsaturated D-Rings

  摘要：

  Twenty-eight natural and unnatural lamellarins with either a saturated or an unsaturated D-ring were synthesized according to our developed synthetic route. The key step involved the Michael addition/ring closure (Mi-RC) of the benzyldihydroisoquinoline and alpha-nitrocinnamate derivatives, which provided the 2-carboethoxypyrrole intermediates in moderate to good yields (up to 78% yield). Subsequent hydrogenolysis/lactonization furnished lamellarins with a saturated D-ring in excellent yields (up to 93% yield). DDQ oxidation of the saturated lamellarin acetates led directly to the corresponding unsaturated analogues in 54-95% yield. In addition, only two steps in our developed strategy require column chromatography.

  DOI：

  10.1021/jo061810h

文献信息

• Short and flexible route to 3,4-diarylpyrrole marine alkaloids: syntheses of permethyl storniamide A, ningalin B, and lamellarin G trimethyl ether
  作者：Masatomo Iwao、Toshiro Takeuchi、Naotaka Fujikawa、Tsutomu Fukuda、Fumito Ishibashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01031-1

  日期：2003.6

  4-diarylpyrrole marine alkaloids has been developed using Hinsberg-type pyrrole synthesis and palladium-catalyzed Suzuki cross-coupling of the 3,4-dihydroxypyrrole bis-triflate derivatives as key reactions. Based on this approach, formal syntheses of permethyl storniamide A and ningalin B, and a total synthesis of lamellarin G trimethyl ether have been achieved.

  使用Hinsberg型吡咯合成和钯催化3,4-二羟基吡咯双三氟甲磺酸酯衍生物的Suzuki交叉偶联，已经开发出一种高效的3,4-二芳基吡咯海洋生物碱途径。基于这种方法，已经实现了全甲基间苯二甲酰胺A和宁格灵B的正式合成，以及层状蛋白G三甲基醚的全合成。
• A Xylochemically Inspired Synthesis of Lamellarin G Trimethyl Ether via an Enaminone Intermediate
  作者：Robin Klintworth、Charles B. de Koning、Till Opatz、Joseph P. Michael

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01604

  日期：2019.9.6

  A concise high yielding synthesis of lamellarin G trimethyl ether has been achieved from precursors and solvents that can in principle be derived from xylochemical (woody biomass) sources. The route is comparatively green in that some reactions are performed without solvent or with relatively benign solvents. In addition, chromatographic purification of products is avoided, and only a single aqueous

  已经从原理上可以从木糖化学（木质生物质）来源衍生的前体和溶剂实现了简明的高收率的lamellarin G三甲基醚合成。该路线是相对绿色的，因为一些反应是在没有溶剂或相对温和的溶剂的情况下进行的。另外，避免了产物的色谱纯化，并且仅进行一次水性后处理。合成的新颖性在于用于构建中心吡咯环的烯胺酮的中间体。该产品的总产率是迄今为止报道的最高的。
• Lamellarins as Inhibitors of P‐Glycoprotein‐Mediated Multidrug Resistance in a Human Colon Cancer Cell Line
  作者：Fabien Plisson、Xiao‐Cong Huang、Hua Zhang、Zeinab Khalil、Robert J. Capon

  DOI：10.1002/asia.201101049

  日期：2012.7

  Island, New South Wales, yielded five new lamellarins A1 (1), A2 (2), A3 (3), A4 (4) and A5 (5) and eight known lamellarins C (6), E (7), K (8), M (9), S (10), T (11), X (12) and χ (13). Analysis of a second Didemnum sp. (CMB‐02127) collected during scientific trawling operations along the Northern Rottnest Shelf, Western Australia, yielded the new lamellarin A6 (14) and two known lamellarins G (15)

  Didemnum sp。的化学分析。（CMB‐01656）在新南威尔士州黄蜂岛附近进行科学水肺潜水操作期间收集的，产生了五种新的薄片蛋白A1（1），A2（2），A3（3），A4（4）和A5（5）和八种已知的薄片蛋白C（6），E（7），K（8），M（9），S（10），T（11），X（12）和χ（13）。第二个Didemnum的分析sp。（CMB-02127）在西澳大利亚州北部的Rottnest Shelf进行科学拖网作业时收集，产生了新的薄片蛋白A6（14）和两种已知的薄片蛋白G（15）和Z（16）。结构被分配到1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16基于详细的光谱分析，并与文献数据和真实样品进行比较。获得自然lamellarins的这种独特的库（1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16）为结构-活性关系（SAR）研究提
• Modular Total Synthesis of Lamellarin G Trimethyl Ether
  作者：Jhillu Yadav、Kamakolanu Gayathri、Basi Reddy、Attaluri Prasad

  DOI：10.1055/s-0028-1087387

  日期：——

  A modular synthesis of the lamellarin G trimethyl ether has been developed based on the application of several reaction -sequences which include Friedel-Crafts acylation, esterification, haloarylation, and oxidative cyclization. The formation of pyrrolo [2,1-a]isoquinoline core, the key step for the successful completion of lamellarin G trimethyl ether synthesis, is comfortably accomplished through

  基于包括弗里德尔-克来福特酰化、酯化、卤代芳基化和氧化环化在内的几种反应序列的应用，开发了层状蛋白 G 三甲醚的模块化合成。吡咯并[2,1-a]异喹啉核心的形成是成功完成层状蛋白G三甲醚合成的关键步骤，通过3-溴-4-(3,4-二甲氧基-苯甲酰基)的卤代芳基化轻松完成-6,7-二甲氧基-chroman-2-one 导致独家内产品。
• Acid-Mediated Intermolecular [3 + 2] Cycloaddition toward Pyrrolo[2,1-<i>a</i>]isoquinolines: Total Synthesis of the Lamellarin Core and Lamellarin G Trimethyl Ether
  作者：Kai-Lu Zheng、Min-Qi You、Wen-Ming Shu、Yan-Dong Wu、An-Xin Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00769

  日期：2017.5.5

  A novel one-pot reaction has been developed for the efficient synthesis of pyrrolo[2,1-a]isoquinolines and 1-dearyllamellarin core from (E)-(2-nitrovinyl)benzenes and azomethine ylides generated in situ. This strategy provides a concise total synthesis of the lamellarin core and lamellarin G trimethyl ether using electrophilic substitution and palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions

  已经开发了一种新颖的一锅反应，用于从（E）-（2-硝基乙烯基）苯和原位生成的甲亚胺基团有效合成吡咯并[ 2,1- a ]异喹啉和1-dearyllamellarin核心。该策略使用亲电取代和钯催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应，可提供薄片素核心和薄片素G三甲基醚的简明全合成。