1-(tert-butyl)-4-(difluoromethylene)cyclohexane | 828265-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-(tert-butyl)-4-(difluoromethylene)cyclohexane
• 英文别名: 1-tert-Butyl-4-(difluoromethylidene)cyclohexane
• CAS: 828265-14-1
• 化学式: C₁₁H₁₈F₂
• 分子量: 188.261
• InChiKey: KSLLJMSTLCGRRT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyl)-4-(difluoromethylene)cyclohexane 在 sodium hypophosphite 、 过氧化叔戊酸叔丁酯 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 [(4-tert-Butyl-cyclohexyl)-difluoro-methyl]-phosphinic acid
  参考文献：
  名称：

  The Preparation of New Phosphorus-Centered Functional Groups for Modified Oligonucleotides and Other Natural Phosphates

  摘要：

  根据在修饰寡核苷酸和环磷酸盐领域的应用，对开发合成方法以制备α,α-二氟硫代膦酸酯、α,α-二氟二硫代膦酸酯、α,α-二氟三硫代膦酸酯和α,α-二氟膦酸酯的工作进行了回顾。基于将磷中心自由基添加到gem-二氟烯烃上或通过将lithiodifluorophosphono-thioates 91添加到酮上并随后进行加合物脱氧反应的过程，已经开发出两种成功的方法。自由基路线成功开发了一种实用的α,α-二氟-H-膦酸酯制备方法，该方法被证明是多种磷酸酯同分异构体的有用中间体。离子路线首次制备了核苷-3'-磷酸酯的膦二氟甲基类似物。

  DOI：

  10.3390/10091048
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基环己酮 在 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 1-(tert-butyl)-4-(difluoromethylene)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  通过可见光光氧化还原催化自由基-碳负离子继电器进行羰基的 Umpolung 双官能化

  摘要：

  光氧化还原催化与沃尔夫-基什纳 (WK) 反应相结合，可以通过自由基-碳负离子中继序列（光沃尔夫-基什纳反应）对羰基进行双官能化。光氧化还原引发自由基加成至 N-磺酰腙，按照 WK 型机制产生 α-功能化碳负离子。对于以硫为中心的自由基，碳负离子通过与包括 CO2 和醛在内的亲电子试剂反应而进一步官能化，而 CF3 自由基加成则通过生成的 α-CF3 碳负离子的 β-氟化物消除提供了多种偕二氟烯烃。 80 多个底物示例证明了该反应序列的广泛适用性。包括自由基抑制、氘标记、荧光猝灭、循环伏安法和控制实验在内的一系列研究支持了所提出的自由基-碳负离子中继机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00629

文献信息

• Direct Difluoromethylenation of Carbonyl Compounds by Using TMSCF₃: The Right Conditions
  作者：Sankarganesh Krishnamoorthy、Jotheeswari Kothandaraman、Jacqueline Saldana、G. K. Surya Prakash

  DOI：10.1002/ejoc.201601038

  日期：2016.10

  A deoxygenative difluoromethylenation of carbonyl compounds has been developed by using readily available, inexpensive trifluoromethyltrimethylsilane, LiI, and PPh3. The presence of the Li+ ion prevents the unproductive exhaustion of trifluoromethyltrimethylsilane (TMSCF3) by keeping the soluble free fluoride concentration in the reaction medium under control. The strategy of combining solvents to

  已经通过使用容易获得的廉价三氟甲基三甲基硅烷、LiI 和 PPh3 开发了羰基化合物的脱氧二氟亚甲基化。Li+ 离子的存在通过控制反应介质中的可溶性游离氟化物浓度来防止三氟甲基三甲基硅烷 (TMSCF3) 的非生产性消耗。公开了组合溶剂以提高反应性从而降低反应温度和时间的策略。
• Immunomodulating Heterocyclic Compounds
  申请人：Matthews Richard Ian

  公开号：US20080045527A1

  公开（公告）日：2008-02-21

  Compounds of formula (I) are inhibitors of CD80 and useful in immunomodulation therapy: wherein R 1 and R 3 independently represent H; F; Cl; Br; —NO 2 ; —CN; C 1 -C 6 alkyl optionally substituted by F or Cl; or C 1 -C 6 alkoxy optionally substituted by F; R 4 represents a carboxylic acid group (—COOH) or an ester thereof, or —C(═O)NR 6 R 7 , —NR 7 C(═O)R 6 , —NR 7 C(═O)OR 6 , —NHC(═O)NR 7 R 6 or —NHC(═S)NR 7 R 6 wherein R 6 represents H, or a radical of formula -(Alk) m -Q wherein m is 0 or 1, Alk is an optionally substituted divalent straight or branched C 1 -C 12 alkylene, or C 2 -C 12 alkenylene, or C 2 -C 12 alkynylene radical or a divalent C 3 -C 12 carbocyclic radical, any of which radicals may contain one or more —O—, —S— or —N(R 8 )— links wherein R 8 represents H or C 1 -C 4 alkyl, C 3 -C 4 alkenyl, C 3 -C 4 alkynyl, or C 3 -C 6 cycloalkyl, and Q represents H; —NR 9 R 10 wherein R 9 and R 10 independently represents H; C 1 -C 4 alkyl; C 3 -C 4 alkenyl; C 3 -C 4 alkynyl; C 3 -C 6 cycloalkyl; an ester group; an optionally substituted carbocyclic or heterocyclic group; or R 9 and R 10 form a ring when taken together with the nitrogen to which they are attached, which ring is optionally substituted; and R 7 represents H or C 1 -C 6 alkyl; or when taken together with the atom or atoms to which they are attached R 6 and R 7 form an optionally substituted monocyclic heterocyclic ring having 5, 6 or 7 ring atoms; and X represents a bond or a divalent radical of formula -(Z) n -(Alk)- or -(Alk)-(Z) n - wherein Z represents —O—, —S— or —NH—, Alk is as defined in relation to R 6 and n is 0 or 1.

  式（I）的化合物是CD80的抑制剂，可用于免疫调节治疗：其中R1和R3分别表示H; F; Cl; Br; -NO2; -CN; C1-C6烷基，其可选地被F或Cl取代; 或C1-C6烷氧基，其可选地被F取代; R4表示羧酸基（-COOH）或其酯，或-C（=O）NR6R7，-NR7C（=O）R6，-NR7C（=O）OR6，-NHC（=O）NR7R6或-NHC（=S）NR7R6，其中R6表示H，或式-(Alk)m-Q的基团，其中m为0或1，Alk为可选地取代的二价直链或支链C1-C12烷基，或C2-C12烯基，或C2-C12炔基基团或二价C3-C12环烷基基团，其中任何基团都可以包含一个或多个-O-，-S-或-N（R8）-链接，其中R8表示H或C1-C4烷基，C3-C4烯基，C3-C4炔基，或C3-C6环烷基; Q表示H; -NR9R10，其中R9和R10独立地表示H; C1-C4烷基; C3-C4烯基; C3-C4炔基; C3-C6环烷基; 酯基; 可选地取代的碳环或杂环基团; 或者R9和R10与它们所连接的氮一起形成一个环，该环可选地被取代; R7表示H或C1-C6烷基; 或者当它们所连接的原子或原子与R6一起形成一个可选地取代的含5,6或7个环原子的单环杂环时; X表示键或式-(Z)n-(Alk)-或-(Alk)-(Z)n-的二价基团，其中Z表示-O-，-S-或-NH-，Alk如在关于R6的定义中所述，n为0或1。
• Immunomodulating heterocyclic compounds
  申请人：Matthews Richard Ian

  公开号：US20070021428A1

  公开（公告）日：2007-01-25

  Compounds of formula (I) are inhibitors of CD80 and useful in immunomodulation therapy: wherein R 1 and R 3 independently represent H; F; CI; Br; —NO 2 ; —CN; C 1 -C 6 alkyl optionally substituted by F or Cl; or C 1 -C 6 alkoxy optionally substituted by F; R 4 represents a carboxylic acid group (—COOH) or an ester thereof, or —C(═O)NR 6 R 7 , —NR 7 C(═O)R 6 , —NR 7 C(═O)OR 6 , —NHC(═O)NR 7 R 6 or —NHC(═S)NR 7 R 6 wherein R 6 represents H, or a radical of formula -(Alk) m -Q wherein m is 0 or 1, Alk is an optionally substituted divalent straight or branched C 1 -C 12 alkylene, or C 2 -C 12 alkenylene, or C 2 -C 12 alkynylene radical or a divalent C 3 -C 12 carbocyclic radical, any of which radicals may contain one or more —O—, —S— or —N(R 8 )— links wherein R 8 , represents H or C 1 -C 4 alkyl, C 3 -C 4 alkenyl, C 3 -C 4 alkynyl, or C 3 -C 6 cycloalkyl, and Q represents H; —NR 9 R 10 wherein R 9 and R 10 independently represents H; C 1 -C 4 alkyl; C 3 -C 4 alkenyl; C 3 -C 4 alkynyl; C 3 -C 6 cycloalkyl; an ester group; an optionally substituted carbocyclic or heterocyclic group; or R 9 and R 10 form a ring when taken together with the nitrogen to which they are attached, which ring is optionally substituted; and R 7 represents H or C 1 -C 6 alkyl; or when taken together with the atom or atoms to which they are attached R 6 and R 7 form an optionally substituted monocyclic heterocyclic ring having 5, 6 or 7 ring atoms; and X represents a bond or a divalent radical of formula —(Z) n -(Alk)- or -(Alk)-(Z) n — wherein Z represents —O—, —S— or —NH—, Alk is as defined in relation to R 6 , and n is 0 or 1.

  式(I)的化合物是CD80的抑制剂，并且在免疫调节治疗中有用：其中R1和R3分别表示H; F; CI; Br; -NO2; -CN; C1-C6烷基，可选地被F或Cl取代; 或C1-C6烷氧基，可选地被F取代; R4表示羧酸基（-COOH）或其酯，或-C（=O）NR6R7，-NR7C（=O）R6，-NR7C（=O）OR6，-NHC（=O）NR7R6或-NHC（=S）NR7R6，其中R6表示H，或式-(Alk)m-Q的基团，其中m为0或1，Alk为可选取代的二价直链或支链C1-C12烷基，或C2-C12烯基，或C2-C12炔基基团或二价C3-C12环烷基基团，其中任何基团均可能含有一个或多个-O-，-S-或-N（R8）-链接，其中R8表示H或C1-C4烷基，C3-C4烯基，C3-C4炔基或C3-C6环烷基，Q表示H; -NR9R10，其中R9和R10独立地表示H; C1-C4烷基; C3-C4烯基; C3-C4炔基; C3-C6环烷基; 酯基; 可选取代的环烷基或杂环基; 或者当R9和R10与它们所连接的氮一起形成一个环时，该环是可选取代的; R7表示H或C1-C6烷基; 或者当它们所连接的原子或原子与R6和R7一起形成一个可选取代的有5、6或7个环原子的单环杂环时; X表示键或式-(Z)n-(Alk)-或-(Alk)-(Z)n-的二价基团，其中Z表示-O-，-S-或-NH-，Alk如在R6中所定义，n为0或1。
• ?,?-Difluoro-H-phosphinates: Useful Intermediates for a Variety of Phosphate Isosteres
  作者：Arnaud Gautier、Goulnara Garipova、Carmen Salcedo、S�bastien Balieu、Serge R. Piettre

  DOI：10.1002/anie.200460519

  日期：2004.11.12
• US7276505B2
  申请人：——

  公开号：US7276505B2

  公开（公告）日：2007-10-02