diisopropyl 2-(4-fluorobenzylidene)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl 2-(4-fluorobenzylidene)malonate
• 英文别名: Dipropan-2-yl 2-[(4-fluorophenyl)methylidene]propanedioate
• 化学式: C₁₆H₁₉FO₄
• 分子量: 294.323
• InChiKey: WUFWYOCYWGXYFL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl 2-(4-fluorobenzylidene)malonate 在 锰 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 tetraisopropyl 2,3-bis(4-fluorophenyl)butane-1,1,4,4-tetracarboxylate 、 tetraisopropyl 2,3-bis(4-fluorophenyl)butane-1,1,4,4-tetracarboxylate
  参考文献：
  名称：

  锰金属的球磨反应活性**

  摘要：

  在球磨条件下生成有机锰试剂的努力导致了偶然的发现，即金属锰可以介导亚芳基丙二酸酯的还原二聚。新发现的过程已得到优化，并利用 CV 测量、自由基捕获实验、EPR 光谱和溶液控制反应探索其机制。这种独特的反应性也可以转化为需要预研磨锰的溶液。

  DOI：

  10.1002/anie.202108752
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二异丙酯 、 对氟苯甲醛 在 四氢吡咯 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以57%的产率得到diisopropyl 2-(4-fluorobenzylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  锰金属的球磨反应活性**

  摘要：

  在球磨条件下生成有机锰试剂的努力导致了偶然的发现，即金属锰可以介导亚芳基丙二酸酯的还原二聚。新发现的过程已得到优化，并利用 CV 测量、自由基捕获实验、EPR 光谱和溶液控制反应探索其机制。这种独特的反应性也可以转化为需要预研磨锰的溶液。

  DOI：

  10.1002/anie.202108752

文献信息

• Highly Enantioselective Conjugate Addition of Nitroalkanes to Alkylidenemalonates Using Efficient Phase-Transfer Catalysis of <i>N</i>-Spiro Chiral Ammonium Bromides
  作者：Takashi Ooi、Shingo Fujioka、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja047047v

  日期：2004.9.1

  to the desired conjugate addition product 4 (R1 = Et, R2 = Ph) quantitatively (anti/syn = 86:14) with 97% ee (anti isomer). The applicability of this procedure has been demonstrated with other representative alkylidenemalonates and nitroalkanes. Since 4 can be readily transformed into the corresponding gamma-amino acid hydrochloride 5 without loss of diastereo- and enantioselectivity, the present method

  硝基烷烃与亚烷基丙二酸酯的高度对映选择性共轭加成首次通过利用 N-螺 C2-对称手性溴化季铵 1 的有效相转移催化实现。例如，简单混合硝基丙烷 (2, R1 = Et )、二异丙基苄基二烯丙二酸酯 (3, R2 = Ph)、Cs2CO3 (1 当量) 和 (S,S)-1 (1 mol%) 在甲苯中在 0 摄氏度下 2.5 小时产生所需的共轭加成产物 4（ R1 = Et，R2 = Ph) 定量（反/syn = 86:14）与 97% ee（反异构体）。该程序的适用性已用其他代表性的亚烷基丙二酸酯和硝基烷烃证明。由于 4 可以很容易地转化为相应的 γ-氨基酸盐酸盐 5，而不会损失非对映选择性和对映选择性，