m-tolylzinc(II) iodide | 312693-24-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: m-tolylzinc(II) iodide
• CAS: 312693-24-6
• 化学式: C₇H₇IZn
• 分子量: 283.427
• InChiKey: LNDPRNNTMOLZIC-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 密度：
  0.984 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  1 °F
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 50 ppm; STEL 100 ppm (Skin)OSHA: TWA 200 ppm(590 mg/m3)NIOSH: IDLH 2000 ppm; TWA 200 ppm(590 mg/m3); STEL 250 ppm(735 mg/m3)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.05
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

安全信息

• 危险等级：
  4.3
• 安全说明：
  S16,S26,S33,S36
• 危险类别码：
  R14,R22,R19,R36/38
• 海关编码：
  2931900090
• 危险标志：
  GHS02,GHS07,GHS08
• 危险品运输编号：
  UN 2056 3/PG 2
• 危险性描述：
  H225,H302,H319,H335,H351
• 危险性防范说明：
  P210,P280,P301 + P312 + P330,P305 + P351 + P338,P370 + P378,P403 + P235

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴乙酸叔丁酯 、 m-tolylzinc(II) iodide 在 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane-triethylenediamine-bis(sulfur dioxide) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.28h， 生成 tert-butyl 2-(m-tolylsulfonyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  由有机锌试剂，DABSO和烷基卤化物合成砜

  摘要：

  有机锌试剂与SO2替代DABSO反应，然后将得到的亚磺酸锌盐原位烷基化，得到砜。该转化具有广泛的范围，并且与药用化学相关性的多种结构基序兼容，包括腈，仲氨基甲酸酯和含氮杂环。

  DOI：

  10.1021/ol4031233
• 作为产物：
  描述：

  间碘甲苯 、 锌 在 三甲基氯硅烷 、 1,2-二溴乙烷 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 m-tolylzinc(II) iodide
  参考文献：
  名称：

  用于区域选择性 γ,δ-二芳基化烯基酮亚胺的协同双金属 Ni/Ag 和 Ni/Cu 催化：通过原位生成阳离子 Ni(II)-催化剂解决 β-H 消除

  摘要：

  我们公开了前所未有的协同双金属 Ni/Ag 和 Ni/Cu 催化剂，用于在简单的酮亚胺中与芳基卤化物和芳基锌试剂对未活化的烯烃进行区域选择性 γ,δ-二芳基化。双金属协同作用在反应过程中产生阳离子 Ni(II) 物质，促进迁移插入和金属转移步骤，并抑制 β-H 消除和交叉偶联，这是在烯烃双官能化过程中导致严重问题的主要副反应。这种二芳基化反应在偏远的地方进行到亚胺，在简单的 H+ 处理后，得到不同取代的 γ,δ-二芳基酮，否则很难用现有方法轻松获得。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09401

文献信息

• Ni-Catalyzed Regioselective 1,2-Dicarbofunctionalization of Olefins by Intercepting Heck Intermediates as Imine-Stabilized Transient Metallacycles
  作者：Bijay Shrestha、Prakash Basnet、Roshan K. Dhungana、Shekhar KC、Surendra Thapa、Jeremiah M. Sears、Ramesh Giri

  DOI：10.1021/jacs.7b06340

  日期：2017.8.9

  in styrenes by intercepting Heck C(sp3)-NiX intermediates with arylzinc reagents. This approach utilizes a readily removable imine as a coordinating group that plays a dual role of intercepting oxidative addition species derived from aryl halides and triflates to promote Heck carbometalation and stabilizing the Heck C(sp3)-NiX intermediates as transient metallacycles to suppress β-hydride elimination

  我们公开了一种通过用芳基锌试剂拦截 Heck C(sp3)-NiX 中间体来对苯乙烯中的烯烃进行 Ni 催化双碳官能化的策略。该方法利用易于去除的亚胺作为配位基团，其具有双重作用，即拦截源自芳基卤化物和三氟甲磺酸酯的氧化加成物质以促进 Heck 碳金属化和稳定 Heck C(sp3)-NiX 中间体作为瞬态金属环以抑制 β-氢化物消除并促进金属转移/还原消除步骤。该方法提供了多种取代的 1,1,2-三芳乙基产物，这些产物作为各种天然产物中的结构基序出现。
• Ni-catalysed regioselective 1,2-diarylation of unactivated olefins by stabilizing Heck intermediates as pyridylsilyl-coordinated transient metallacycles
  作者：Surendra Thapa、Roshan K. Dhungana、Rajani Thapa Magar、Bijay Shrestha、Shekhar KC、Ramesh Giri

  DOI：10.1039/c7sc04351a

  日期：——

  Ni-catalysed diarylation of vinylpyridylsilanes with arylzinc reagents and aryl halides is reported by stabilizing Heck intermediates as pyridylsilyl-coordinated transient metallacycles.

  报道了使用Ni催化的乙烯基吡啶硅烷与芳基锌试剂和芳基卤化物的二芳基化反应，通过将Heck中间体稳定为吡啶基硅基配位的瞬态金属环。
• Rh-Catalyzed Carbonylation of Arylzinc Compounds Yielding Symmetrical Diaryl Ketones by the Assistance of Oxidizing Agents
  作者：Kana Kobayashi、Yugo Nishimura、Fuxing Gao、Kazuma Gotoh、Yasushi Nishihara、Kentaro Takagi

  DOI：10.1021/jo1025173

  日期：2011.3.18

  Carbonylative homocoupling of arylzinc compounds 1 using 1 atm of CO and 1,2-dibromoethane as an oxidant was achieved in the presence of Rh-dppf catalyst, affording symmetrical diaryl ketones in good yields. Under similar conditions, Pd or Ni catalysts induced oxidative homo coupling of 1 to yield biaryls instead. The beneficial catalysis by Rh in the carbonylation was presumed to stem from the facility by which the migration of the aryl ligand to CO at the Rh3+ intermediate occurred.
• Transition-Metal-Free Carboxylation of Organozinc Reagents Using CO₂ in DMF Solvent
  作者：Koji Kobayashi、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1021/ol900528h

  日期：2009.5.7

  An efficient process for the carboxylation of functionalized organozinc reagents with CO2 under transition-metal-free conditions was developed by employing DMF solvent in the presence of LICl.
• Cu-Catalyzed Cyclization/Coupling of Alkenyl Aldimines with Arylzinc Reagents: Access to Indole-3-diarylmethanes
  作者：Rishi R. Sapkota、Raj Kumar Tak、Vivek Aryal、Doleshwar Niroula、Nicholas C. Secosky、Roshan K. Dhungana、Ramesh Giri

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02531

  日期：2022.8.26