二甲基2,2'-联吡啶-6,6'-二羧酸酯 | 142593-07-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 二甲基2,2'-联吡啶-6,6'-二羧酸酯
• 中文别名: 2,2'-联吡啶-6,6'-二甲酸二甲酯
• 英文名称: dimethyl 2,2'-bipyridine-6,6'-dicarboxylate
• 英文别名: 6,6'-bis(methoxycarbonyl)-2,2'-bipyridine；6,6′-dimethyl 2,2′-bipyridinedicarboxylate；2,9-bis(carbomethoxy)-2,2′-dipyridine；6,6'-dimethoxycarbonyl-2,2'-bipyridine；methyl 6-(6-methoxycarbonylpyridin-2-yl)pyridine-2-carboxylate
• CAS: 142593-07-5
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O₄
• 分子量: 272.26
• InChiKey: YFKCGCGCKIYMIH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  gt. 192.0 and le 196.0 °C
• 沸点：
  470.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.254±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  78.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 危险性防范说明：
  P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

2,2'-联吡啶-6,6'-二甲酸二甲酯可作为中药对照品或标准品使用，也可用作合成材料的中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基2,2'-联吡啶-6,6'-二羧酸酯 在 水 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Non-Symmetrical 2,3-Bis-(2,2′-oligopyridyl)pyrazines via 1,2-Disubstituted Ethanones

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1999-2800
• 作为产物：
  描述：

  [2,2']Bipyridinyl-6,6'-dicarboximidic acid dimethyl ester 在 水 、 硫酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.17h， 以1.4 g的产率得到二甲基2,2'-联吡啶-6,6'-二羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  一种新的富氮开放链二嗪配体系统：合成配位化学和磁结构研究†

  摘要：

  报道了一系列新的基于开链二嗪的配体（L 3a H 2，L 3b H 2和L 3c H 2）的合成和配位化学。所述配体包含具有两个桥连的醇盐氧供体的中心二取代联吡啶部分，以及策略上定位为配位三个金属中心的二嗪和吡啶端基。的反应大号3A ħ 2和大号3B ħ 2用的CuX 2（X - = CLO 4，氯，NO 3）得到三核配合物（1）和1- d铜链（2，3）。在这些配合物的配位体结合的铜离子经由Ñ bipyridne，反式Ñ二嗪，O-腙和N pyridne供体而空置位点通过反离子或溶剂分子（甲醇，水，乙腈）占用。的反应大号3C ħ 2与的MnCl 2，得到的线性三核锰配合物（4），其中，将Mn（II）离子被连接经由μ 2 -O腙没有N–N桥接的连接子。的反应大号3A ħ 2为Fe（SO 3 CF 3）2个产率四核混合价铁配合物（5），其中两个反式N-N和O腙桥接观察。磁性研究表明，在配合物1-

  DOI：

  10.1039/c7dt03845c
• 作为试剂：
  描述：

  1-溴-2-甲基-1-丙烯 、 丙烯酸苄酯 、 1-((三甲基硅烷基)甲基)-哌啶 在 乙二醇二甲醚溴化镍 、 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 、 二甲基2,2'-联吡啶-6,6'-二羧酸酯 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 以62 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原/镍催化实现配体控制的烯烃区域反转 1,2-芳基氨基烷基化

  摘要：

  报道了通过光氧化还原/镍双重催化进行配体控制的烯烃区域反转 1,2-芳基烷基化。与之前报道的光氧化还原/镍催化的 1,2-烷基芳基化反应（从烷基自由基吉斯加成到烯烃上引发）相比，这种三组分共轭偶联过程是通过镍催化芳基自由基加成到烯烃上发生的，从而导致与传统的 1,2-烷基芳基化反应具有互补的区域选择性。邻位取代的联吡啶配体是调节区域选择性的关键，人们发现这是由烯烃配位的 L n Ni(0) 配合物的反应性决定的，该配合物通过卤素引发芳基自由基的形成。原子转移（XAT）。这种区域反转转化可以简明地了解结构丰富的 β-氨基酸衍生物，包括 ORL1 受体拮抗剂。

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c01312

文献信息

• Insights on the synthesis and organisational phenomena of twisted pyrazine–pyridine hybrids
  作者：Fenton Heirtzler、Markus Neuburger、Klaus Kulike

  DOI：10.1039/b107751a

  日期：2002.3.8

  Pyrazine–pyridine hybrids containing two different oligopyridyl chains, 2,3-disubstituted onto the pyrazine ring nucleus are prepared from appropriate mixed α-diketone precursors. The latter were obtained by epoxidation of the enols of corresponding 1,2-disubstituted ethanones. The structures of the pyrazine derivatives were investigated by detailed proton NMR spectroscopic and X-ray crystallographic methods. These indicated a twisting of the oligopyridyl chains about one another to result in a pre-double helical topology. This phenomenon occurred up to two pyridin-2,6-diyl groupings from the pyrazine ring and is accompanied by edge-on-face stacking of spatially proximate pyridyl rings. Parallel stacking of pyrazine and weak C–H⋯N acid interactions are significant in their crystal lattices and may also figure in their metallosupramolecular self-assembly behaviour patterns.

  通过适当的混合α-二酮前体，制备了含有两种不同寡吡啶链的吡嗪-吡啶杂化物，这些杂化物在吡嗪环核上进行2,3-二取代。后者是通过相应1,2-二取代乙酮的烯醇的环氧化反应获得的。通过详细的质子核磁共振光谱学和X射线晶体学方法研究吡嗪衍生物的结构。这些研究表明寡吡啶链相互扭曲，形成预双螺旋拓扑结构。这种现象发生在距离吡嗪环最多两个吡啶-2,6-二基基团处，并伴随着空间上接近的吡啶环的边缘面对堆积。吡嗪的平行堆积和弱的C-H…N酸性相互作用在其晶格中具有重要意义，并可能在其金属超分子自组装行为模式中发挥作用。
• Convergent access to bis-1,2,4-triazinyl-2,2′-bipyridines (BTBPs) and 2,2′-bipyridines <i>via</i> a Pd-catalyzed Ullman-type reaction
  作者：Gabrielle D. Waters、Jesse D. Carrick

  DOI：10.1039/d0ra00673d

  日期：——

  synthetic method to achieve the challenging 2,2′-bipyridine bond of the bis-1,2,4-triazinyl-2,2′-bipyridine (BTBP) complexant class leveraging a Pd-catalyzed Ullman-type coupling is reported. This convergent strategy improves upon earlier work focused on linear synthetic access to the BTBP complexant moiety. Method optimization, relevant substrate scope and application, as well as a preliminary mechanistic

  多齿、软刘易斯碱性络合支架在来自乏核燃料中的中子吸收镧系元素的微锕系元素的离散形态中显示出巨大的潜力。为感兴趣的目标设计收敛合成策略以改善液-液分离结果的努力仍在继续，但在提高工艺相关稀释剂中的溶解度以有效定义有意义的构效关系方面仍然存在重大挑战。在目前的工作中，一种利用 Pd 催化的 Ullman 型实现 bis-1,2,4-triazinyl-2,2'-bipyridine (BTBP) 络合剂类的具有挑战性的 2,2'-联吡啶键的合成方法报告耦合。这种收敛策略改进了早期专注于线性合成访问 BTBP 络合剂部分的工作。方法优化，
• Phosphonate-Mediated Immobilization of Rhodium/Bipyridine Hydrogenation Catalysts
  作者：Florian Forato、Anouar Belhboub、Julien Monot、Marc Petit、Roland Benoit、Vincent Sarou-Kanian、Franck Fayon、Denis Jacquemin、Clémence Queffelec、Bruno Bujoli

  DOI：10.1002/chem.201705283

  日期：2018.2.16

  or 6,6′‐positions)—the resulting supported catalysts showed comparable chemoselectivity but different kinetics for the hydrogenation of 6‐methyl‐5‐hepten‐2‐one under hydrogen pressure. Characterization of the six supported catalysts suggested that the intrinsic geometry of each of the phosphonate‐derivatized 2,2′‐bipyridines leads to supported catalysts with different microstructures and different

  膦酸酯衍生的2,2'-联吡啶（bpy）配体L的RhL 2复合物固定在原位生成的氧化钛颗粒上。根据Bipy配体的结构-膦酸酯端基所连接的系链（1或2）的数量及其在2,2'-联吡啶骨架（4,4'-，5,5'-，或6,6'-位）-生成的负载型催化剂表现出可比的化学选择性，但在氢气压力下加氢6-甲基-5-庚基-2-酮的动力学不同。六种负载型催化剂的表征表明，每种膦酸酯衍生的2,2'-联吡啶的内在几何形状导致具有不同微观结构和不同RhL 2排列的负载型催化剂 固体表面的有机物种类，从而影响它们的反应性。
• Spectroscopic characterization of dipicolinic acid and its photoproducts as thymine photosensitizers
  作者：Giacomo Nardi、Mauricio Lineros-Rosa、Fabrizio Palumbo、Miguel A. Miranda、Virginie Lhiaubet-Vallet

  DOI：10.1016/j.saa.2020.118898

  日期：2021.1

  spore photoproduct formation. The proposed mechanism involves a triplet-triplet energy transfer from DPA to thymine. However, up to now, no spectroscopic studies have been performed to determine the interaction between the endogenous compound and the nucleobase, probably due to its photolability in aqueous solutions. Here, triplet excited state properties of DPA are reported together with its bimolecular

  有人提出在细菌孢子中大量存在的二吡啶甲酸（DPA）在孢子光产物的形成中起内源性光敏剂的作用。拟议的机制涉及从DPA到胸腺嘧啶的三重态-三重态能量转移。但是，到目前为止，尚未进行任何光谱学研究来确定内源性化合物与核碱基之间的相互作用，这可能是由于其在水溶液中的可光化性。这里，DPA的三重激发态的属性是与由胸苷其双分子猝灭速率常数k一起报告q约的 5.3×10 9  M -1  s -1。为了进行更可靠的研究，还描述了一种稳定的DPA甲酯衍生物，该衍生物具有与母体化合物相同的光谱特性。最后，对DPA光产品进行了表征。对它们的三重态激发态性质的研究表明，有趣的是，其中之一能够使胸苷三重态激发态形成光敏。
• Ruthenium Complexes of Analogues of the Antitumor Antibiotic Streptonigrin
  作者：Pia I. Anderberg、Margaret M. Harding、Ian J. Luck、Peter Turner

  DOI：10.1021/ic010876m

  日期：2002.3.1

  ppm for the quinone carbonyl group that is coordinated to the metal. The electrochemistry of RuL2(CO)2Cl2 is examined, and the implications for the formation of metal complexes of the antitumor antibiotic streptonigrin, which cleaves DNA in the presence of metal ions, are discussed.

  Ru（L1-CH3）（CO）3Cl，RuL2（CO）2Cl2和RuL3（CO）2Cl2（L1 = 6-甲氧基-5,8-喹啉二酮，L2 = 7-氨基-6-甲氧基-5，通过使L1-L3与三羰基二氯钌（II）二聚体反应来制备8-喹啉二酮，L3 ＝ 6,6'-二甲氧基羰基-2,2'-联吡啶。L1-L3分别通过邻氧原子，吡啶基氮和相邻的醌氧以及联吡啶基氮作为双齿。RuL3（CO）2Cl2通过X射线晶体学表征。15N NMR相关光谱给出了与金属配位的吡啶基氮的约60 ppm的高场位移，而13C NMR相关谱给出了与金属配位的醌羰基的下场位移为10 ppm。检查了RuL2（CO）2Cl2的电化学，