4-hydroxy-2-cyclohexenone | 30182-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-hydroxy-2-cyclohexenone
• 英文别名: 4-hydroxy-2-cyclohexen-1-one；4-hydroxycyclohex-2-en-1-one；4-hydroxycyclohex-2-enone；4-hydroxycyclohexenone
• CAS: 30182-12-8
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: AMFCFGFZMSQOIU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  253.5±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.202±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  2277

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxy-2-cyclohexenone 在 吡啶 、 碘 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氯化碳 、 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 4-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-iodocyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  涉及Pd催化的烯基-烯基偶联的烯酮的α-烯基化的选择性方法及其在聚合和高效合成烯酮B中的应用

  摘要：

  使用涉及烯基锌与烯基碘化物的钯催化偶合的烯酮的α-烯基化新方案，实现了海洋天然产物nakienone B（1）的收敛和高效合成。该协议的特点是（i）避免酸性条件和（ii）相对于要偶联的两个烯基在电荷亲和力模式上的灵活性。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00962-8
• 作为产物：
  描述：

  endo-tricyclo[6.2.1.02,7]undec-9-ene-3,6-dione 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-hydroxy-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  Improved synthesis of racemic and optically active 4-hydroxycyclohex-2-en-1-one

  摘要：

  A simple and inexpensive synthetic route which affords S-(-)-4-hydroxycyclohex-2-en-1-one (1a) with high stereoselectivity and moderate enantioselectivity is reported. A key step in this procedure involves baker's yeast promoted reduction of 1 alpha,4 alpha,4a alpha,6,7,8a alpha-hexahydro-1,4-methanonaphthalene-5,8-dione (3), which affords optically active 8-hydroxy-1 alpha,4 alpha,4a alpha,8 beta,8a alpha-tetrahydro-1,4-methanonaphthalen-5(1H)-one (4a, 80% de, 67% ee) in 32% yield. The absolute configuration of the 3,5-dinitrobenzoate ester of 4a (i. e., 5a) was established unequivocally via single crystal X-ray structural analysis.

  DOI：

  10.1016/0957-4166(95)00360-2
• 作为试剂：
  描述：

  香芹酮 在 4-hydroxy-2-cyclohexenone 、 双氧水 、 (Bu₄N)₆[{W₅O₁₈Zr(μ-OH)}₂] 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.3h， 生成 carvone oxide 、 carvone epoxide
  参考文献：
  名称：

  H2O2 在 Zr(IV) 上的活化。Zr-单取代的 Lindqvist 钨酸盐模型研究的见解

  摘要：

  Zr-单取代的 Lindqvist 型多金属氧酸盐 (Zr-POM)，(Bu 4 N) 2 [W 5 O 18 Zr(H 2 O) 3 ] ( 1 ) 和 (Bu 4 N) 6 [{W 5 O 18 Zr( μ-OH)} 2 ] ( 2 )，已被用作分子模型来揭示过氧化氢在 Zr(IV) 位点上的活化机制。化合物1和2具有水解稳定性，可催化未官能化烯烃和 α,β-不饱和酮中 C=C 键的环氧化以及硫醚的磺化氧化。单体1比二聚体2更活跃。酸添加剂大大加速了氧化反应，并将氧化剂利用效率提高到>99%。产物分布表明异裂氧转移机制，该机制涉及在 Zr-POM 和 H 2 O 2相互作用时形成的亲电氧化物质。1和2与 H 2 O 2的相互作用以及由此产生的过氧衍生物已通过 UV-vis、FTIR、拉曼光谱、HR-ESI-MS 和组合 HPLC-ICP-原子发射光谱技术进行了研究。一个之间的相互作用17

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c02485

文献信息

• Nucleophilic versus Electrophilic Activation of Hydrogen Peroxide over Zr-Based Metal–Organic Frameworks
  作者：Olga V. Zalomaeva、Vasiliy Yu. Evtushok、Irina D. Ivanchikova、Tatyana S. Glazneva、Yuriy A. Chesalov、Kirill P. Larionov、Igor Y. Skobelev、Oxana A. Kholdeeva

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01084

  日期：2020.8.3

  acetonitrile solvent. Kinetic modeling on methyl phenyl sulfoxide oxidation coupled with adsorption studies supports a mechanism that involves the interaction of H2O2 with Zr sites with the formation of a nucleophilic oxidizing species and release of water followed by oxygen atom transfer from the nucleophilic oxidant to sulfoxide that competes with water for Zr sites. The nucleophilic peroxo species coexists

  基于Zr的金属有机框架（Zr-MOF）UiO-66和UiO-67在非质子溶剂中催化硫醚氧化，对相应的砜具有前所未有的高选择性（在大约50％的硫化物转化率下，只有1当量的H，96-99％）2 O 2）。已使用测试底物，动力学，吸附，同位素（18 O）标记和光谱学工具研究了反应机理。下列事实指出了过氧物种的优良亲核特征：（1）噻吩5-氧化物的氧化过程中亲核参数X Nu = 0.92，加入酸后其亲核参数X Nu = 0.92。（2）砜与亚砜之比为24的甲基苯亚砜与p竞争氧化-溴-甲基苯基硫醚；（3）相对于甲基苯基亚砜，甲基苯基硫醚氧化的初始速率明显降低（k S / k SO = 0.05）；（4）Hammett图的正斜率ρ＝ + 0.42，用于对位取代的芳基甲基亚砜的竞争性氧化。H 2 O 2在Zr-MOF上的亲核活化还通过其催化α，β-不饱和酮中缺电子的C═C键的环氧化以及乙腈溶剂的氧化来证明
• [EN] COMPOSITIONS AND METHODS FOR THE PREPARATION OF 4-OXY-2-CYCLOHEXENONE AND 6-OXY-2-CYCLOHEXENONE COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSITIONS ET PROCÉDÉS POUR LA PRÉPARATION DE COMPOSÉS 4-OXY-2-CYCLOHEXÉNONE ET 6-OXY-2-CYCLOHEXÉNONE
  申请人：UNIV NAT TAIWAN

  公开号：WO2016011130A1

  公开（公告）日：2016-01-21

  The present invention relates to a new synthetic route to 4-oxy-2-cyclohexenone and 6-oxy-2- cyclohexenone compounds useful for treatment of cancers and/or diseases, and the intermediates thereto. Examples of these cyclohexenone compounds include, but not limited to, A. cinnamomea active medicinal substances such as antroquinonol, antroquinonol B, antroquinonol C, and antroquinonol D. The intermediates include the compounds of formulae (I), (II) and (III), and the cyclohexenone compounds have the structures of formulae (IV), (V), (VI) and (VII).

  本发明涉及一种用于治疗癌症和/或疾病的新的合成路线，用于制备4-氧基-2-环己烯酮和6-氧基-2-环己烯酮化合物，以及这些化合物的中间体。这些环己烯酮化合物的示例包括但不限于A.桂枝活性药物成分，如antroquinonol，antroquinonol B，antroquinonol C和antroquinonol D。这些中间体包括式(I)、(II)和(III)的化合物，环己烯酮化合物具有式(IV)、(V)、(VI)和(VII)的结构。
• Heterogeneous epoxidation of menadione with hydrogen peroxide over the zeolite imidazolate framework ZIF-8
  作者：Irina D. Ivanchikova、Vasilii Yu. Evtushok、Olga V. Zalomaeva、Danil I. Kolokolov、Alexander G. Stepanov、Oxana A. Kholdeeva

  DOI：10.1039/d0dt02658a

  日期：——

  The zeolite imidazolate framework ZIF-8 exhibits superior catalytic performance in the epoxidation of the electron-deficient CC bond in menadione using aqueous hydrogen peroxide as the oxidant. The catalysis has a truly heterogeneous nature and the framework structure remains intact. This is the first example of oxidation catalysis with ZIF-8.

  使用过氧化氢水溶液作为氧化剂，咪唑啉沸石骨架ZIF-8在甲萘醌中缺电子的C C键的环氧化中显示出优异的催化性能。催化具有真正的多相性质，并且框架结构保持完整。这是使用ZIF-8进行氧化催化的第一个例子。
• g-C₃N₄/metal halide perovskite composites as photocatalysts for singlet oxygen generation processes for the preparation of various oxidized synthons
  作者：Marco Corti、Rossella Chiara、Lidia Romani、Barbara Mannucci、Lorenzo Malavasi、Paolo Quadrelli

  DOI：10.1039/d0cy02352c

  日期：——

  g-C3N4/metal halide perovskite composites were prepared and used for the first time as photocatalysts for in situ 1O2 generation to perform hetero Diels–Alder, ene and oxidation reactions with suitable dienes and alkenes. The standardized methodology was made applicable to a variety of olefinic substrates. The scope of the method is finely illustrated and the reactions afforded desymmetrized hydroxy-ketone

  制备了gC 3 N 4 /金属卤化物钙钛矿复合材料，并首次用作原位 1 O 2的光催化剂，以进行杂Diels-Alder，烯烃和与合适的二烯和烯烃的氧化反应。使标准化的方法学适用于各种烯烃底物。很好地说明了该方法的范围，并且反应得到了不对称的羟基酮衍生物，不饱和酮和环氧化物。还观察到一些局限性，特别是在烯烃氧化的情况下，并且在这项工作中观察到较差的化学选择性，这是基于MHP的复合材料在原位 1 O 2中的首次应用代。实验协议可以用作进一步扩展MHP在有机反应中的知识和适用性的平台，因为钙钛矿提供了丰富的调节策略，可用于提高反应产率和选择性。
• Total Synthesis of Blennolide Mycotoxins: Design, Synthetic Routes and Completion
  作者：Anne C. Meister、Arantxa Encinas、Hülya Sahin、Emilie M. C. Singer、Carl F. Nising、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.201402083

  日期：2014.8

  Mycotoxins of the tetrahydroxanthone class of natural products possess a large number of interesting biological properties. In this full paper, we present our synthetic strategy to some members of this class of compounds, namely the blennolides A and C. We disclose the scope and limitations of the functionalization of various xanthones derived from a domino oxa-Michael-aldol condensation and pursue

  四氢氧杂蒽酮类天然产物的霉菌毒素具有许多有趣的生物学特性。在这篇完整的论文中，我们向此类化合物的一些成员介绍了我们的合成策略，即 blennolides A 和 C。我们公开了衍生自多米诺氧杂-迈克尔-羟醛缩合的各种氧杂蒽酮官能化的范围和局限性，并追求这些氧杂蒽酮的二聚化。此外，还获得了 blennolide C 的第一个晶体结构。