(S)-(-)-4-hydroxy-2-cyclohexan-1-one | 121652-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-(-)-4-hydroxy-2-cyclohexan-1-one
• 英文别名: (S)-(-)-4-hydroxycyclohex-2-en-1-one；(4S)-4-hydroxy-2-cyclohexen-1-one；(S)-(-)-4-hydroxycyclohex-2-enone；(S)-4-hydroxycyclohex-2-en-1-one；4(S)-hydroxy-2-cyclohexen-1-one；(4S)-4-hydroxycyclohex-2-enone；(4S)-4-hydroxycyclohex-2-en-1-one
• CAS: 121652-00-4
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: AMFCFGFZMSQOIU-RXMQYKEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-4-hydroxy-2-cyclohexan-1-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 cerium(III) chloride 、 三(2-氯乙基)胺 、 三苯胂 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 potassium tri-sec-butyl-borohydride 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (1R,2R,4R)-4-Azido-2-(2-chloro-5-pyridyl)-1-[(methylsulfonyl)oxy]cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  The effect of DMSO on the borohydride reduction of a cyclohexanone: A formal enantioselective synthesis of (+)-epibatidine

  摘要：

  An asymmetric synthesis of (+)-epibatidine is described which uses the increased stereoselectivity of a borohydride reduction induced by the presence of DMSO. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)02354-5
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4S)-3-benzylthio-4-hydroxycyclohexan-1-one 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-(-)-4-hydroxy-2-cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Facile biocatalytic syntheses of optically active 4-hydroxycyclohex-2-enone and 4-benzylthiacyclopent-2-enone

  摘要：

  Novozyme 435(R) (Candida antarctica Lipase B) effects the kinetic resolution of both 3-benzylthia-4-hydroxycyclopentanone and its six-membered ring analogue, providing a novel route to both enantiomers of 4-benzylthiacyclopent-2-enone and the two enantiomers of 4-hydroxycyclohex-2-enone, all in a state of very high optical purity. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.07.042

文献信息

• Development of a β-C–H Bromination Approach toward the Synthesis of Jerantinine E
  作者：Tatjana Huber、Teresa A. Preuhs、Christa K. G. Gerlinger、Thomas Magauer

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01095

  日期：2017.7.21

  The development of an asymmetric and highly convergent three-component synthesis of the functionalized ABC ring system of the Aspidosperma alkaloid jerantinine E is reported. The presented synthetic strategy relies on our recently developed method for the one-pot β-C–H bromination of enones, which allows for rapid construction of the tricyclic tetrahydrocarbazolone core via a palladium-catalyzed amination

  报道了一种不对称和高度收敛的三组分合成方法，该方法合成了曲霉生物碱jerantinine E的功能化ABC环系统。提出的合成策略依赖于我们最近开发的烯类一锅式β-C-H溴化方法，该方法可通过钯催化的胺化反应和氧化吲哚的形成快速构建三环四氢咔唑酮核。此外，可以在三个附加步骤中安装包含天然产物D和E环的所有碳原子的仲胺结构单元。
• Cyclobutane Synthesis and Fragmentation. A Cascade Route to the <i>Lycopodium</i> Alkaloid (−)-Huperzine A
  作者：James D. White、Yang Li、Jungchul Kim、Miroslav Terinek

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01619

  日期：2015.12.4

  asymmetric total synthesis of the nootropic alkaloid (−)-huperzine A was completed using a cascade sequence initiated by an intramolecular aza-Prins reaction and terminated by a stereoelectronically guided fragmentation of a cyclobutylcarbinyl cation as the key step in assembling the bicyclo[3.3.1]nonene core of the natural product. Intramolecular [2 + 2]-photocycloaddition of the crotyl ether of (S)-4-h

  促智生物碱（-）-石杉碱甲的不对称全合成反应是通过分子内的aza-Prins反应引发的级联序列完成的，并以立体电子引导的环丁基羰基阳离子的断裂为终止，这是组装双环化合物[3.3]的关键步骤。 1]壬烯核心的天然产物。（S的巴豆醚的分子内[2 + 2]-光环加成）-4-羟基环己-2-烯酮提供了一种双环[4.2.0]庚酮，其包含包埋的四氢呋喃，其中环己酮部分转化为三异丙基甲硅烷基烯醇醚并官能化为烯丙基叠氮化物。将衍生的伯胺用α-苯基硒烯基丙烯酸酰化，并使所得酰胺与三甲基铝反应以生成[2 + 2]-环加合物，将其进行逆醛醇裂解，生成稠合的α-苯基硒烯基δ-内酰胺。该内酰胺的高碘酸盐氧化直接导致α-吡啶酮，其转化为稠合的2-甲氧基吡啶。在该四环中还原活化的“吡啶基” C-O键，并将生成的羟基酮精制为二酮，然后将该结构中的甲基酮化学选择性转化为内异丙烯基。
• A Novel Synthesis of (−)-Huperzine A via Tandem Intramolecular Aza-Prins Cyclization–Cyclobutane Fragmentation
  作者：James D. White、Yang Li、Jungchul Kim、Miroslav Terinek

  DOI：10.1021/ol400012s

  日期：2013.2.15

  The acetylcholinesterase inhibitor (−)-huperzine A was synthesized from (S)-4-hydroxycyclohex-2-enone in 17 steps by a route that involved two cyclobutane fragmentations. The first of these employed a retro-aldol cleavage to generate the α-pyridone ring of huperzine A, and the second invoked a novel intramolecular aza-Prins reaction in tandem with stereocontrolled scission of a cyclobutylcarbinyl cation

  乙酰胆碱酯酶抑制剂（-）-石杉碱甲是由（S）-4-羟基环己基-2-烯酮以17个步骤通过涉及两个环丁烷片段化的途径合成的。这些中的第一个采用逆向羟醛裂解生成石杉碱A的α-吡啶酮环，第二个使用串联的新颖分子内氮杂-Prins反应与立体控制的环丁基甲炔基阳离子的断裂产生氨基双环[3.3.1]。天然生物碱的壬烯骨架。
• Mn-salen catalyzed asymmetric oxidation of enol derivatives
  作者：Tsutomu Fukuda、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00858-1

  日期：1996.6

  Mn-salen complex 1 was found to catalyze highly enantioselective oxidation of enol ethers with iodosylbenzene as a terminal oxidant giving the corresponding hydroxy acetals, when the reaction was carried out in an alcoholic solvent. The reactions in the usual solvents such as dichloromethane and acetonitrile showed irregular and lower enantioselectivity, partly due to racemization of the resulting

  当反应在醇溶剂中进行时，发现Mn-salen配合物1以碘代苯作为末端氧化剂，催化烯醇醚的高度对映选择性氧化，得到相应的羟基缩醛。在常规溶剂（如二氯甲烷和乙腈）中的反应显示出不规则且较低的对映选择性，部分原因是所得α-羟基酮的外消旋化。
• An Efficient Protocol for the Enantioselective Preparation of a Key Polyfunctionalized Cyclohexane. New Access to (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-4-Hydroxy-2-cyclohexenone and (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-<i>trans</i>-Cyclohex-2-ene-1,4-diol
  作者：Pau Bayón、Georgina Marjanet、Gladis Toribio、Ramon Alibés、Pere de March、Marta Figueredo、Josep Font

  DOI：10.1021/jo800107h

  日期：2008.5.1

  accessible raw materials such as p-methoxyphenol, ethylene glycol, and thiophenol, a protocol has been developed to prepare multigram quantities of the polyfunctionalized cyclohexane (±)-7. A highly efficient resolution of (±)-7 has been achieved through enantioselective acetylation catalyzed by Candida antarctica lipase B. Straightforward and enantioselective syntheses of 4-hydroxy-2-cyclohexenone, 1

  从对苯甲氧基苯酚，乙二醇和苯硫酚等非常容易获得的原材料开始，已经开发出了制备多克数量的多官能化环己烷（±）-7的方案。通过南极假丝酵母脂肪酶B催化的对映体选择性乙酰化，实现了（±）-7的高效分离。4-羟基-2-环己烯酮1，反式-环己-2-烯-1,4-的直接和对映选择性合成。二醇2及其受O保护的衍生物18和19可以很容易地由7完成。