(R)-4-hydroxycyclohex-2-en-1-one | 132746-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-4-hydroxycyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: (R)-4-hydroxy-2-cyclohexenone；(R)-4-Hydroxycyclohex-2-enone；(4R)-4-hydroxycyclohex-2-en-1-one
• CAS: 132746-89-5
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: AMFCFGFZMSQOIU-YFKPBYRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-hydroxycyclohex-2-en-1-one 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 咪唑 、 甲醇 、 正丁基锂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 溴 、 palladium diacetate 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 、 三乙胺 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 50.08h， 生成 (4E,7S)-N-[(2Z)-2-((1S,5R,6S)-5-hydroxy-2-oxo-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl)-2-chloromethyleneethyl]methoxytetradec-4-enamide
  参考文献：
  名称：

  麦芽酰胺K，L和5''- epi -C的全合成及麦芽酰胺L的绝对构型

  摘要：

  加速，对映选择性和一般合成途径，可合成一类麦芽酰胺，K（1），L（3）和5''- epi -C（4），带有环己烯酮环或重度氧化的六元环，以及开发出氯乙烯结构基序。的关键步骤是硼酸的Suzuki交叉偶联反应6 - 8与不饱和羧酸的酰胺5a中，b拥有该氯乙烯基碘化物功能为的骨架的结构1 - 4。关键中间体10a，b使用Ogilvie的方法制备了氯乙烯碘化物官能团。合成化合物2的NMR数据与报道的产物完全一致，比旋光数据的差异表明，麦芽酰胺L的正确结构应为3，其中胺部分的绝对构型为对映体与化合物2中的相同。然后，通过化合物3的合成，确定了麦芽酰胺L中C（3''）和C（4''）的立体中心的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/jo2003852
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-4,4-[(1R,2R)-(1,2-diphenylethylene)dioxy]-2-cyclohexenol 在 montmorillonite K-10 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.0h， 以87%的产率得到(R)-4-hydroxycyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  New, highly efficient syntheses of rac-, (R)- and (S)-4-hydroxy-2-cyclohexenone

  摘要：

  Both enantiomers of 4-hydroxy-2-cyclohexenone have been synthesised from chiral p-benzoquinone equivalents through very short and simple sequences in good overall yields. (C) 2000 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00451-1

文献信息

• SYNTHESIS AND APPLICATION OF CHIRAL SUBSTITUTED POLYVINYLPYRROLIDINONES
  申请人：Kansas State University Research Foundation

  公开号：US20200306737A1

  公开（公告）日：2020-10-01

  Chiral polyvinylpyrrolidinone (CSPVP), complexes of CSPVP with a core species, such as a metallic nanocluster catalyst, and enantioselective oxidation reactions utilizing such complexes are disclosed. The CSPVP complexes can be used in asymmetric oxidation of diols, enantioselective oxidation of alkenes, and carbon-carbon bond forming reactions, for example. The CSPVP can also be complexed with biomolecules such as proteins, DNA, and RNA, and used as nanocarriers for siRNA or dsRNA delivery.

  手性聚乙烯吡咯烷酮（CSPVP），CSPVP与金属纳米团簇催化剂等核心物种形成的络合物，以及利用这种络合物进行对映选择氧化反应的方法被揭示。CSPVP络合物可用于不对称二醇氧化、烯烃对映选择氧化以及碳-碳键形成反应等。CSPVP还可以与蛋白质、DNA和RNA等生物分子形成络合物，并用作siRNA或dsRNA传递的纳米载体。
• Experimental Studies on the Selective β-C–H Halogenation of Enones
  作者：Tatjana Huber、Daniel Kaiser、Jens Rickmeier、Thomas Magauer

  DOI：10.1021/jo502809d

  日期：2015.2.20

  Here we describe the realization of a one-pot protocol for the β-C–H halogenation of cyclic enones via umpolung of the β-carbon. The developed method includes hydrazone formation and selective β-halogenation (bromination, chlorination) with N-bromosuccinimide and Palau’chlor (2-chloro-1,3-bis(methoxycarbonyl)guanidine) followed by hydrolysis of the hydrazone moiety. Using the optimized conditions,

  在这里，我们描述了一种通过一揽子的β-碳的稠合作用来实现环状烯酮的β-C–H卤化的一锅协议。所开发的方法包括的形成，以及用N-溴代琥珀酰亚胺和帕劳氯（2-氯-1,3-双（甲氧基羰基）胍）选择性进行β-卤化（溴化，氯化），然后水解moiety部分。使用优化的条件，我们能够在一个烧瓶中首次有效地β-溴化和β-氯酸盐化具有不同取代模式和各种官能团的环状烯酮，而用于该转化的先前方法需要几个步骤。此外，该方法的实用性在短孢子虫生物碱杰兰汀碱E的核心结构的简短合成中得到了证明。
• An Enantioselective Approach to 4-<i>O</i>-Protected-2-cyclopentene-l,4-diol Derivatives via a Rhodium-Catalyzed Redox-Isomerization Reaction
  作者：Kai Ren、Mengmeng Zhao、Bei Hu、Bin Lu、Xiaomin Xie、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02519

  日期：2015.12.18

  Kinetic resolution of a series of cyclopentene-1,4-diol derivatives has been successfully achieved with enantiomeric excess up to 99.4% and a kf/ks ratio of 55 by a rhodium-catalyzed redox-isomerization reaction in a noncoordinating solvent.

  在非配位溶剂中，通过铑催化的氧化还原异构化反应，已成功实现了一系列环戊烯-1,4-二醇衍生物的动力学拆分，对映体过量高达99.4％，k f / k s比为55。
• Development of a β-C–H Bromination Approach toward the Synthesis of Jerantinine E
  作者：Tatjana Huber、Teresa A. Preuhs、Christa K. G. Gerlinger、Thomas Magauer

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01095

  日期：2017.7.21

  The development of an asymmetric and highly convergent three-component synthesis of the functionalized ABC ring system of the Aspidosperma alkaloid jerantinine E is reported. The presented synthetic strategy relies on our recently developed method for the one-pot β-C–H bromination of enones, which allows for rapid construction of the tricyclic tetrahydrocarbazolone core via a palladium-catalyzed amination

  报道了一种不对称和高度收敛的三组分合成方法，该方法合成了曲霉生物碱jerantinine E的功能化ABC环系统。提出的合成策略依赖于我们最近开发的烯类一锅式β-C-H溴化方法，该方法可通过钯催化的胺化反应和氧化吲哚的形成快速构建三环四氢咔唑酮核。此外，可以在三个附加步骤中安装包含天然产物D和E环的所有碳原子的仲胺结构单元。
• Investigating Biogenetic Hypotheses of the <i>Securinega</i> Alkaloids: Enantioselective Total Syntheses of Secu’amamine E/<i>ent</i>-Virosine A and Bubbialine
  作者：Robin Wehlauch、Simone M. Grendelmeier、Hideki Miyatake-Ondozabal、Alexander H. Sandtorv、Manuel Scherer、Karl Gademann

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03716

  日期：2017.2.3

  The synthesis of the Securinega alkaloid secu’amamine E (ent-virosine A) has been accomplished for the first time in 12 steps and 8.5% overall yield. In addition, bubbialine has been prepared and characterized. These two alkaloids and bubbialidine, all featuring an azabicyclo[2.2.2]octane core, were rearranged to their azabicyclo[3.2.1]octane congeners, a framework found in many Securinega alkaloids

  合成的叶底生物碱secu'amamine E（ENT -virosine A）已经完成了在12步和8.5％总产率的第一次。另外，已经制备和表征了布比林。这两个生物碱和布比阿丁啶均具有氮杂双环[2.2.2]辛烷核心，它们被重排为它们的氮杂双环[3.2.1]辛烷同类物，这是在许多Securinega生物碱中发现的骨架。这些实验表明，氮杂双环[2.2.2]辛烷衍生物可作为重排氮杂双环[3.2.1]辛烷产物生物合成的中间体。