(1R*,2S*,5R*,6R*,7S*,8S*)-6-isopropenyl-2,8-dimethyltricyclo[5.3.0.0^2,5]decane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R*,2S*,5R*,6R*,7S*,8S*)-6-isopropenyl-2,8-dimethyltricyclo[5.3.0.0^2,5]decane
• 英文别名: (+/-)-kelsoene；Kelsoene；(1S,2R,5S,6S,7R,8R)-2,8-dimethyl-6-prop-1-en-2-yltricyclo[5.3.0.02,5]decane
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: UEHKTJFOLYEULK-YXJLRHLOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (aS)-N-hydroxy-2'-methoxy-1,1'-binaphthalene-2-carboximidoyl chloride 、 (1R*,2S*,5R*,6R*,7S*,8S*)-6-isopropenyl-2,8-dimethyltricyclo[5.3.0.0^2,5]decane 在 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 336.0h， 以0.93 mg的产率得到(S)-5-((2aR,2bS,5R,5aR,6S,6aS)-2a,5-Dimethyl-decahydro-cyclobuta[a]pentalen-6-yl)-3-(2'-methoxy-[1,1']binaphthalenyl-2-yl)-5-methyl-4,5-dihydro-isoxazole
  参考文献：
  名称：

  煤油和庚烷的绝对构型。

  摘要：

  稀有倍半萜烯，煤油和庚烷的绝对构型确定为（1S，2R，5S，6S，7R，8R）-2,8-二甲基-6-（1-甲基乙烯基）三环[5.3.0.0（2 ，5）]癸烷（IUPAC名称）和（1R，2S，5R，6R，7R，8S）-1,5-二甲基-8-（1-甲基乙烯基）三环-[5.3.0.0（2,6）]癸烷分别基于在手性试剂2'-甲氧基-1,1'-联萘-2-碳氢氧肟基氯（MBCC）转化后在NOESY和NOEDS实验中观察到的化学位移和NOE。如此确定的煤油和庚烷的绝对构型表明，FPP从C-10处的si表面初始环化以形成10R-germacradienyl阳离子会导致生成油黄酮，而从表面的FPP会通过10S-germacradienyl导致产生前庚烷。阳离子。

  DOI：

  10.1271/bbb.63.1772
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-spiro[1,3-dioxolane-2,3'-[7]oxabicyclo[4.1.0]heptane] 在 palladium diacetate 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 锂硼氢 、 三甲基氯硅烷 、 三苯胂 、 水 、 双氧水 、 碘 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 magnesium 、 溶剂黄146 、 1,2-二溴乙烷 、 三氟乙酸 、 lithium chloride 、 cobalt(II) chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 72.8h， 生成 (1R*,2S*,5R*,6R*,7S*,8S*)-6-isopropenyl-2,8-dimethyltricyclo[5.3.0.0^2,5]decane
  参考文献：
  名称：

  均相favorskii重排立体控制的kelsoene合成。

  摘要：

  [反应：见正文]（+/-）-煤油（4）是由2,5-二氢茴香醚分16步合成的，总收率为12.5％。关键步骤涉及γ-酮基甲苯磺酸酯（5）的碱催化反应，该反应会引起均-Favorskii重排至16，以及相应的分子内S（N）2产物15的烯醇化物15。酮15可以有效在酸处理后被异构化为具有煤油碳骨架的环丁酮17。

  DOI：

  10.1021/ol026739q

文献信息

• A stereoselective total synthesis of the novel sesquiterpene kelsoene
  作者：Goverdhan Mehta、K. Srinivas

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00901-6

  日期：1999.6

  available 1,5-cyclooctadiene 5 as the starting material, the first total synthesis of the tricyclic sesquiterpene hydrocarbon kelsoene 3 has been accomplished, which also reaffirms its assigned structure. The basic strategy delineated here for the construction of the tricyclo[6.2.0.02,6]decane framework is eminently suitable for the synthesis of other members of this class.

  使用可商购的1，5-环辛二烯5作为起始原料，完成了三环倍半萜烯烃缩酮3的第一次全合成，这也证实了其指定的结构。这里描述的用于构建三环[6.2.0.0 2,6 ]癸烷骨架的基本策略非常适合于合成此类的其他成员。
• Enantioselective total syntheses of the novel tricyclic sesquiterpene hydrocarbons (+)- and (−)-kelsoene. Absolute configuration of the natural product
  作者：Goverdhan Mehta、K Srinivas

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00288-x

  日期：2001.4

  lipase-catalysed kinetic resolution of endo,endo–cis-bicyclo[3.3.0]octane-2,6-diol rac-3 has provided ready access to bicyclo[3.3.0]octane-2,6-diones (−)-2 and (+)-2 of high enantiomeric purity. These C2-symmetric diones have been further elaborated to the sesquiterpene hydrocarbon (+)-kelsoene 1 and ent-kelsoene (−)-1, respectively, thereby establishing the absolute configuration of the natural product

  简单而制备有效的脂肪酶催化内消旋动力学分解，内-顺式-双环[3.3.0]辛烷-2,6-二醇rac - 3提供了现成的双环[3.3.0]辛烷-2,6-二酮高对映体纯度的（-）- 2和（+）- 2。这些C 2对称的二酮已被进一步修饰为倍半萜碳氢化合物（+）-煤油1和对映体-煤油（-）- 1分别建立天然产物的绝对构型。根据这些结果，需要将先前分配给（+）-煤油的绝对构型修改为（+）- 1。
• ——
  作者：Sonja Fietz-Razavian、Stefan Schulz、Ina Dix、Peter G. Jones

  DOI：10.1039/b101579f

  日期：2001.10.11

  The absolute configuration of the recently identified sesquiterpene (+)-kelsoene was revised by chemical correlation with (R)-(+)-pulegone; the correct structure is (1R,2S,5R,6R,7R,8S)-2,8-dimethyl-6-(1-methylethenyl)tricyclo[5.3.0.0 (2,5)]decane.

  通过与（R）-（+）-普勒高酮的化学相关性修正了最近鉴定出的倍半萜烯（+）-煤油烯的绝对构型；正确的结构是（1R，2S，5R，6R，7R，8S）-2,8-二甲基-6-（1-甲基乙烯基）三环[5.3.0.0（2,5）]癸烷。
• Total Synthesis of (±)-Kelsoene
  作者：Edward Piers、Arturo Orellana

  DOI：10.1055/s-2001-18063

  日期：——

  (±)-Kelsoene (1) has been synthesized in 15 steps from commercially available cyclopent-2-en-1-one. Key steps include (a) a methylenecyclopentane annulation of cyclopent-2-en-1-one using the bifunctional cuprate reagent lithium cyano(4-chlorobut-1-en-2-yl)cuprate and (b) a highly stereoselective [2+2]-photocycloaddition of ethylene to the bicyclic enone 10.

  (±)-Kelsoene (1) 由市售的环戊-2-en-1-酮经过 15 个步骤合成。关键步骤包括 (a) 使用双功能铜酸盐试剂氰基(4-氯丁-1-en-2-基)铜酸锂对环戊-2-en-1-酮进行亚甲基环戊烷环化，以及 (b) 高度立体选择性的 [2+ 2]-乙烯与双环烯酮 10 的光环加成反应。
• Stereocontrolled Synthesis of Kelsoene by the Homo-Favorskii Rearrangement
  作者：Liming Zhang、Masato Koreeda

  DOI：10.1021/ol026739q

  日期：2002.10.1

  (+/-)-Kelsoene (4) has been synthesized from 2,5-dihydroanisole in 16 steps in 12.5% overall yield. The key step involves a base-catalyzed reaction of gamma-keto tosylate (5), which effects a homo-Favorskii rearrangement to 16 as well as the corresponding intramolecular S(N)2 product 15 from the enolate of 5. Ketone 15 can efficiently be isomerized to cyclobutanone 17 having the kelsoene carbon skeleton

  [反应：见正文]（+/-）-煤油（4）是由2,5-二氢茴香醚分16步合成的，总收率为12.5％。关键步骤涉及γ-酮基甲苯磺酸酯（5）的碱催化反应，该反应会引起均-Favorskii重排至16，以及相应的分子内S（N）2产物15的烯醇化物15。酮15可以有效在酸处理后被异构化为具有煤油碳骨架的环丁酮17。