2-carbomethoxy-2-cyclohexenone | 52784-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-carbomethoxy-2-cyclohexenone
• 英文别名: methyl 6-oxo-1-cyclohexene-1-carboxylate；methyl 6-oxocyclohex-1-ene-1-carboxylate；methyl-6-oxo-1-cyclohexene-1-carboxylate；methyl 6-oxo-1-cyclohexenecarboxylate；methyl 6-oxocyclohex-1-enecarboxylate；methyl cyclohex-2-enone-2-carboxylate；methyl 6-oxocyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 52784-37-9
• 化学式: C₈H₁₀O₃
• 分子量: 154.166
• InChiKey: CJTBWDJSTLSONF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.4±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.169±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-carbomethoxy-2-cyclohexenone 在 lithium aluminium tetrahydride 、 乙二醇二甲醚 、 butyllithium 、 四氯化锡 、 lithium 、 对甲苯磺酸 、 乙胺 、 二甲胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 95.5h， 生成 (4aR,8aS)-4a,7-dimethylspiro[1,2,3,5,8,8a-hexahydronaphthalene-4,2'-1,3-dioxolane]
  参考文献：
  名称：

  Das, Jagabandhu; Valenta, Zdenek; Liu, Hsing-Jang, Canadian Journal of Chemistry, 1984, vol. 62, p. 481 - 483

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-Methylthio-2-(methylthiocarbothioxyl)cyclohexane 在 sodium periodate 、 三氟化硼乙醚 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-carbomethoxy-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  Barillier, Daniel; Benhida, Rachid; Vazeux, Michel, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1993, vol. 78, # 1-4, p. 83 - 96

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Tandem Diels–Alder and Retro-Ene Reactions of 1-Sulfenyl- and 1-Sulfonyl-1,3-dienes as a Traceless Route to Cyclohexenes
  作者：Jin Choi、Hoyoon Park、Hyun Jung Yoo、Sinae Kim、Erik J. Sorensen、Chulbom Lee

  DOI：10.1021/ja505721v

  日期：2014.7.16

  pericyclic approach for the synthesis of six-membered ring structures is described. The method employs 1,3-dienes with a 1-sulfur substituent in a tandem sequence of Diels-Alder and retro-ene reactions. In this pairing of [4 + 2] cycloaddition and 1,5-sigmatropic rearrangement, 1-sulfenyl-1,3-dienes engage in Diels-Alder reactions with electron-deficient dienophiles. Subsequently, the sulfenyl group of

  描述了一种用于合成六元环结构的周环方法。该方法在 Diels-Alder 和逆烯反应的串联序列中使用具有 1-硫取代基的 1,3-二烯。在 [4 + 2] 环加成和 1,5-sigmatropic 重排的这种配对中，1-芴基-1,3-二烯与缺电子的亲二烯体进行 Diels-Alder 反应。随后，环加合物的亚磺基被氧化和暴露，形成烯丙基亚磺酸，通过二氧化硫挤出进行立体定向还原转座。该序列还可以包括使用 1-磺酰基-1,3-二烯的逆电子需求 Diels-Alder 反应。两个周环事件的这种组合提供了对环己烯的新颖立体控制访问，这是通过直接 [4 + 2] 环加成路线无法访问的。
• Palladium(II)-Catalyzed Oxidation of Aldehydes and Ketones. 1. Carbonylation of Ketones with Carbon Monoxide Catalyzed by Palladium(II) Chloride in Methanol
  作者：Othman Hamed、Arab El-Qisairi、Patrick M. Henry

  DOI：10.1021/jo005627e

  日期：2001.1.1

  in forming the diester product so the second ester group must arise from the original ketone group. Two mechanisms are possible for the diester reaction. One involves initial Pd(II)-CO2CH3 insertion across the double bond of the enol form of the ketone while the second involves initial addition of Pd(II)-OCH3 followed by CO insertion into the new Pd(II)-carbon bond formed. Pd(II) elimination and acid-catalyzed

  未取代或烷基取代的环状酮在甲醇中在CO气氛下与PdCl2反应，主要生成无环二酯以及一些无环的氯取代的单酯。单取代的环状酮2-羟基和2-甲氧基环己酮不产生环裂解，而是产生2-（碳甲氧基）环己-2-烯-1-酮。13CO标记实验表明，在形成二酯产物时会插入一个CO，因此第二个酯基必须来自原始的酮基。二酯反应可能有两种机理。一种方法是将Pd（II）-CO2CH3初始插入到酮的烯醇形式的双键上，而第二种方法是将Pd（II）-OCH3初始添加，然后将CO插入形成的新Pd（II）-碳键中。Pd（II）的消除和酸催化的环裂解可在两种途径中产生第二个甲基酯基。氯取代的单酯是通过最初的Pd（II）-Cl穿过双键的插入，然后进行酸催化的环裂解而形成的。2-（羰基甲氧基）环己-2-烯-1-酮必须通过从由酮的烯醇形式的初始甲氧基羰基化形成的α-酮酯产物中除去水或甲醇而得到。如所期望的，无环酮2-癸酮形成乙酸甲酯以及
• Cascade Polycyclization:  Exploration of a Convergent Route to Access Various Tricyclic and Tetracyclic Products Related to Sterols
  作者：Benoit Guay、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/jo034280n

  日期：2003.8.1

  expedient synthesis of tricyclic and tetracyclic compounds via a cascade polycyclization methodology is described. Nazarov substrates (II) containing two Michael acceptors and a cyclohexenone ester (I) underwent cycloaddition followed by intramolecular 1,4-addition to furnish, in a highly stereoselective manner, tricyclic and tetracyclic products (III). Such compounds are interesting intermediates for the

  描述了通过级联多环化方法方便地合成三环和四环化合物。包含两个迈克尔受体和一个环己烯酮酯（I）的纳扎罗夫底物（II）进行环加成反应，然后以高立体选择性的方式进行分子内1,4加成，以提供三环和四环产物（III）。这样的化合物是合成多环天然和非天然产物的令人感兴趣的中间体。
• Synthesis of 14-hydroxy steroids. Total synthesis of methyl 14β-hydroxy-1,7,17-trioxo-5β,8-androstene-10β-oate and related compounds
  作者：Réjean Ruel、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1139/v90-296

  日期：1990.11.1

  The total synthesis of the title compound 22 and methyl 14α-hydroxy-5β,13α,8-androstene-1,7,17-trioxo-10β-oate 21 isomer is reported. We also describe the 1,6-Michael addition of 2-methyl-1,3-cyclopentanedione on dienone 14 and the protic ammonium salt catalyzed intramolecular Michael addition of cyclic β-ketoester on the conjugated acetylenic ketone 13. Keywords: cardenolides, steroid synthesis, aldol, Michael addition.

  标题化合物22和甲基14α-羟基-5β,13α,8-雄烯-1,7,17-三酮-10β-酯21的全合成报道。我们还描述了2-甲基-1,3-环戊二酮对二烯酮14的1,6-迈克尔加成，以及质子铵盐催化的环β-酮酸酯对共轭乙炔酮13的分子内迈克尔加成。关键词：心苷类化合物，类固醇合成，醛缩反应，迈克尔加成。
• Reactivity and stereoselectivity of the Diels–Alder reaction using cyclic dienophiles and siloxyaminobutadienes
  作者：Toshiyuki Ohfusa、Atsushi Nishida

  DOI：10.1016/j.tet.2011.01.019

  日期：2011.3

  Several bicyclic compounds were synthesized by the Diels–Alder reaction using aminodiene and a cyclic dienophile. The stereochemistries of the obtained adducts were determined by X-ray crystallography or NMR analysis. The stereoselectivity of this Diels–Alder reaction was based on the interaction of molecular orbitals between the diene and dienophile. The reactivities of these Diels–Alder reactions

  使用氨基二烯和环状亲二烯体通过Diels-Alder反应合成了几种双环化合物。通过X射线晶体学或NMR分析确定所获得的加合物的立体化学。Diels-Alder反应的立体选择性基于二烯与亲二烯体之间分子轨道的相互作用。估计了这些Diels–Alder反应的反应性，并讨论了该反应的一般性。