1-Methylen-4-tert-butyl-cyclohexan-epoxid, cis | 7787-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 1-Methylen-4-tert-butyl-cyclohexan-epoxid, cis
• 英文别名: 6-tert-Butyl-1-oxa-spiro[2.5]octane；(3S*,6S*)-6-(tert-butyl)-1-oxaspiro[2.5]octane；(3s,6s)-6-(tert-butyl)-1-oxaspiro[2.5]octane；trans-4-tert-butyl-1-oxiranecyclohexane；6-(tert-butyl)-1-oxaspiro[2.5]octane；6-tert-butyl-1-oxaspiro[2.5]octane
• CAS: 7787-78-2
• 化学式: C₁₁H₂₀O
• 分子量: 168.279
• InChiKey: MTVKBMPEWYZOIM-JGZJWPJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.99
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Methylen-4-tert-butyl-cyclohexan-epoxid, cis 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 cis-1-Methyl-4-(2-methyl-2-propanyl)cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Accrombessi, Georges; Geneste, Patrick; Olive, Jean-Louis, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1981, vol. 2, # 1-2, p. 19 - 23

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基环己酮 在 potassium tert-butylate 、 溴化二甲基溴化锍 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.33h， 生成 1-Methylen-4-tert-butyl-cyclohexan-epoxid, cis
  参考文献：
  名称：

  立体电子效应：环己烷衍生化合物中的Perlin效应

  摘要：

  通过测量在环己酮，methylenecyclohexanes，螺环和环己烷和进一步的衍生物的环氧化合物立体电子效应进行了研究1 Ĵ C，H耦合常数和由鉴定Perlin的效果，也就是在对赤道和轴向C中的耦合常数的差异，六元环亚甲基中的H键。Perlin效应与自然键轨道分析的结果相关。NMR实验和计算是使用构象受限的4-叔丁基取代的衍生物进行的。原来，耦合常数不仅通过与CC，CO和CNπ键，或与π-C型立体电子相互作用强烈影响三元环的C或CO键，但也取决于各自CH键的碳轨道的特征。使用B3LYP / 6-311 ++ G（d，p）和BP86 / aug-cc-pVTZ-J功能可实现测量和计算的耦合常数的可靠相关性。

  DOI：

  10.1002/poc.4165

文献信息

• Continuous Flow Synthesis of Terminal Epoxides from Ketones Using in Situ Generated Bromomethyl Lithium
  作者：Timo von Keutz、David Cantillo、C. Oliver Kappe

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04072

  日期：2019.12.20

  preparation of epoxides from ketones has been developed. The method is based on the carefully controlled generation of (bromomethyl)lithium (LiCH2Br) from inexpensive CH2Br2 and MeLi in a continuous flow reactor. The reaction has shown excellent selectivity for a variety of substrates, including α-chloroketones, which typically fail under classic Corey-Chaykovsky conditions. This advantage has been used to develop

  已经开发了从酮直接制备环氧化物的可扩展程序。该方法基于在连续流反应器中从廉价的CH2Br2和MeLi中精心控制的（溴甲基）锂（LiCH2Br）生成。该反应对多种底物（包括α-氯酮）表现出出色的选择性，这些底物通常在经典的Corey-Chaykovsky条件下失效。这一优势已被用于开发一种新的药物氟康唑的途径。
• Carbodiimide-Promoted Olefin Epoxidation with Aqueous Hydrogen Peroxide^,
  作者：George Majetich、Rodgers Hicks、Guang-ri Sun、Patrick McGill

  DOI：10.1021/jo972026n

  日期：1998.4.1

  carbodiimides in hydroxylic solvents containing hydrogen peroxide with mildly basic or acidic catalysts have been found to promote the epoxidation of olefins. A commercially available 30% aqueous solution of hydrogen peroxide serves as the oxidant for this process. The presumed reactive species is a peroxyisourea generated in situ by the addition of hydrogen peroxide to the carbodiimide.

  已经发现在含有过氧化氢的羟基溶剂中与温和的碱性或酸性催化剂一起可商购获得的碳二亚胺可促进烯烃的环氧化。市售的30％过氧化氢水溶液用作该方法的氧化剂。推测的反应性物质是通过向碳二亚胺中加入过氧化氢而在现场产生的过氧异脲。
• Merging Catalysis in Single Electron Steps with Photoredox Catalysis—Efficient and Sustainable Radical Chemistry
  作者：Zhenhua Zhang、Ruben B. Richrath、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1021/acscatal.9b00787

  日期：2019.4.5

  a combination of catalysts that allows the coupling of titanocene(III) catalysis with photoredox catalysis. Oxidation of radical intermediates by a photoredox catalyst opens novel catalytic mechanisms for reductive epoxide ring opening and redox-neutral epoxide radical arylation. In the former case, the requirement of metallic reductants and stoichiometric acidic additives is bypassed.

  我们描述了催化剂的组合，其允许钛茂（III）催化与光氧化还原催化的偶联。用光氧化还原催化剂氧化自由基中间体可以为还原性环氧开环和氧化还原中性环氧自由基芳基化打开新的催化机理。在前一种情况下，无需使用金属还原剂和化学计量的酸性添加剂。
• Oxidative conversion of β-hydroxyselenides to epoxides and ketones with meta-chloroperbenzoic acid
  作者：Sakae Uemura、Kouichi Ohe、Nobuyuki Sugita

  DOI：10.1039/c39880000111

  日期：——

  Treatment of β-hydroxy-primary-alkyl and β-hydroxy-β-phenyl-primary-alkyl selenides with 3–5 equiv. of meta-chloroperbenzoic acid in methanol or tetrahydrofuran gives the corresponding epoxides and phenyl migrated ketones, respectively, in high yields.

  用3–5当量处理β-羟基伯烷基和β-羟基-β-苯基伯烷基硒化物。在甲醇或四氢呋喃中的间氯过苯甲酸的高产率分别得到相应的环氧化物和苯基迁移的酮。
• Amide-Substituted Titanocenes in Hydrogen-Atom Transfer Catalysis
  作者：Yong-Qiang Zhang、Verena Jakoby、Katharina Stainer、Alexander Schmer、Sven Klare、Mirko Bauer、Stefan Grimme、Juan Manuel Cuerva、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1002/anie.201509548

  日期：2016.1.22

  Two new catalytic systems for hydrogen‐atom transfer (HAT) catalysis involving the N−H bonds of titanocene(III) complexes with pendant amide ligands are reported. In a monometallic system, a bifunctional catalyst for radical generation and reduction through HAT catalysis depending on the coordination of the amide ligand is employed. The pendant amide ligand is used to activate Crabtree's catalyst to

  报道了两个新的氢原子转移（HAT）催化体系，涉及钛茂（III）配合物与侧基酰胺配体的N-H键。在单金属体系中，使用双官能催化剂，其根据酰胺配体的配位通过HAT催化产生和还原自由基。侧基酰胺配体用于活化Crabtree催化剂，以产生有效的双金属体系，用于自由基生成和HAT催化。

表征谱图