桧烯 | 10408-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 桧烯
• 中文别名: 1-异丙基-4-亚甲基双环[3.1.0]己烷；4-蔻烯；侧柏烯；双环单萜类化合物；10-蔻烯
• 英文名称: (-)-sabinene
• 英文别名: (-)-(1S,5S)-sabinene；(1S,5S)-4-methylidene-1-propan-2-ylbicyclo[3.1.0]hexane
• CAS: 10408-16-9
• 化学式: C₁₀H₁₆
• 分子量: 136.237
• InChiKey: NDVASEGYNIMXJL-UWVGGRQHSA-N

物化性质

• 沸点：
  164°C
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)
• 闪点：
  36°C
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、DMSO（少许）、甲醇（少许）
• LogP：
  3.940 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 安全说明：
  S16,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R10,R23/25
• 海关编码：
  2902199090
• 危险品运输编号：
  UN 1993

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  桧烯 在 potassium osmate 、 1,4-bis-(9-O-dihydroquinidinyl)phthalazine 、 tris(6,6,7,7,8,8-heptafluoro-2,2-dimethyl-3,5-octadionato)europium(III) 、 甲基磺酰胺 、 potassium ferricyanide 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 DL-脯氨酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 67.58h， 生成 (2R)-3-methyl-1-[(1'S,2R,5'R)-1'-propan-2-yl-5-prop-2-enoxyspiro[3,4-dihydrochromene-2,4'-bicyclo[3.1.0]hexane]-8-yl]butane-2,3-diol
  参考文献：
  名称：

  （-）-螺螺烷酮A和B的总合成

  摘要：

  （-）-螺氨基芥子酮A和B的对映选择性合成是由市售起始原料以八步完成的。值得注意的转化包括三组分异狄尔斯-阿尔德环加成反应构建螺旋藻酮的四环核心，Sharpless不对称二羟基化反应和串联氧化脱芳香化反应/环化反应以构建氧杂-螺环己二酮骨架。直接的合成是在没有保护基的情况下进行的。

  DOI：

  10.1021/ol501050s
• 作为产物：
  描述：

  香叶基焦磷酸铵盐 在 (-)-sabinene synthase HEPES buffer 、 magnesium chloride 作用下， 生成 桧烯
  参考文献：
  名称：

  Monoterpene Biosynthesis in the Liverwort Conocephalum Conicum: Demonstration of Sabinene Synthase and Bornyl Diphosphate Synthase in Honour of Professor G. H. Neil Towers 75th Birthday

  摘要：

  (-)-萨比烯是由欧洲产的肝wort植物Conocephalum conicum产生的主要单萜类化合物。无细胞提取物催化了杰姆酰二磷酸到萨比烯的环化反应。产生该单萜的单萜环化酶部分纯化后被鉴定为一个相对分子质量为65,000的操作性可溶酶，其最适pH为7.5，且需要一个二价金属离子作为唯一的辅因子，其中Mg²+优先。C. conicum的萨比烯合成酶与裸子植物和被子植物中的其他单萜环化酶具有一般性质上的相似性。该属北美品系的肝wort主要产生(+)-薄荷基乙酸酯。研究表明，该肝wort来源的薄荷烷型单萜与高等植物中的一样源自杰姆酰二磷酸，作用机制为薄荷烷二磷酸合酶。(C)1997 Elsevier Science Ltd.版权所有。

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(97)00741-3

文献信息

• Total Syntheses of (−)-Spirooliganones A and B and Their Diastereoisomers: Absolute Stereochemistry and Inhibitory Activity against Coxsackie Virus B3
  作者：Nan Zhao、Xiaodong Ren、Jinhong Ren、Haining Lü、Shuanggang Ma、Rongmei Gao、Yuhuan Li、Song Xu、Li Li、Shishan Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01419

  日期：2015.6.19

  assembled by intermolecular [4 + 2] hetero-Diels–Alder cycloaddition between (−)-sabinene and o-quinone methide, which was generated from the corresponding o-hydroxybenzyl alcohol. After establishing the absolute configuration, the inhibitory activities of spirooliganones 1–8 against Coxsackie virus B3 were evaluated, and the primary structure–activity relationships were analyzed. Compound 3 was the most potent

  为了研究结构的生物活性上的影响，spirooliganones A和B以及它们的对映异构体6（1 - 8）在11个步骤合成。关键的苯并吡喃核是由（-）- bin烯和邻-醌甲基化物之间的分子间[4 + 2]杂-Diels -Alder环加成反应组装而成的，后者是由相应的邻-羟基苄醇生成的。建立绝对构型，spirooliganones的抑制活性后1 - 8针对手足口病毒B3进行了评价，并且初级结构-活性关系进行了分析。化合物3是最有效的化合物，IC 50为0.41μM。
• Synthetic Entry to Polyfunctionalized Molecules through the [3+2]-Cycloaddition of Thiocarbonyl Ylides
  作者：Franz-Lucas Haut、Christoph Habiger、Klaus Speck、Klaus Wurst、Peter Mayer、Johannes Nepomuk Korber、Thomas Müller、Thomas Magauer

  DOI：10.1021/jacs.9b07729

  日期：2019.8.28

  Here we present a comprehensive study on the [3+2]-cycloaddition of thiocarbonyl ylides with a wide variety of alkenes and alkynes. The obtained dihydro- and tetrahydrothiophenes products serve as exceptionally versatile intermediates providing access to thiophenes, dienes, dendralenes, and vic-quarternary carbon centers. The use of high-pressure conditions enables thermally unstable, sterically encumbered

  在这里，我们对硫代羰基叶立德与各种烯烃和炔烃的[3+2]-环加成进行了全面的研究。所获得的二氢和四氢噻吩产品作为用途极其广泛的中间体，提供了获得噻吩、二烯、树枝烯和八元碳中心的途径。高压条件的使用使得热不稳定、空间阻碍或中等反应性的底物能够在温和条件下进行环加成，从而将产率提高高达 58%。此外，我们还通过药物 NGB 4420 和替尼拉平的正式合成展示了其实用性。
• Dealkenylative Thiylation of C(sp³)–C(sp²) Bonds
  作者：Andrew J. Smaligo、Ohyun Kwon

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03186

  日期：2019.11.1

  functionalization of molecules. The value of such cleavage events is maximized when paired with subsequent bond formation. Herein we report a protocol for the cleavage of an alkene C(sp3)–C(sp2) bond, followed by the formation of a new C(sp3)–S bond. This reaction is performed in nonanhydrous solvent and open to the air, employs common starting materials, and can be used to rapidly diversify natural products

  碳-碳键断裂是分子功能化的有用方法。当与随后的键形成配对时，此类裂解事件的价值最大化。在此，我们报告了一个裂解烯烃 C(sp 3 )–C(sp 2 ) 键，然后形成新的 C(sp 3 )–S 键的方案。该反应在非无水溶剂中进行并向空气开放，采用普通起始原料，可用于快速多样化天然产物。
• Biomimetic Asymmetric Total Syntheses of Spirooliganones A and B
  作者：Liyan Song、Hongliang Yao、Rongbiao Tong

  DOI：10.1021/ol501593m

  日期：2014.7.18

  Biomimetic total syntheses of potent antiviral spirooliganones A and B were achieved with 3% and 2% yield, respectively, in 12 steps from commercially available materials. The synthetic strategy was inspired primarily by the biogenetic hypothesis and was enabled by two independent cascade events: (i) an unprecedented reaction involving aromatic Claisen rearrangement/o-quinone methide formation/hetero-Diels–Alder

  从市售材料中分12步获得了有效的抗病毒螺旋藻A和B的仿生全合成，收率分别为3％和2％。合成策略主要受到生物遗传学假设的启发，并受到两个独立的级联事件的启发：（i）涉及芳香族克莱森重排/邻醌甲基化物形成/杂Diels-Alder环加成反应以构建四环骨架的前所未有的反应；和（ii ）酚氧化脱芳香化/螺环化，以构建螺环稠合的环己二酮/四氢呋喃部分。
• Biomimetic total syntheses of baefrutones A–D, baeckenon B, and frutescones A, D–F
  作者：Ji-Qin Hou、Jiang-Hong Yu、Heng Zhao、Ying-Ying Dong、Qiu-Shi Peng、Bao-Bao Zhang、Hao Wang

  DOI：10.1039/c9ob02490e

  日期：——

  Biomimetic total syntheses of baefrutones A-D (1-4), baeckenon B (5), and frutescones A, D-F (6-9), isolated from the leaves of Baeckea frutescens, were achieved in 9, 8, and 5 steps, respectively, in moderate to good yields (72-83%). The synthetic routes feature the Michael addition, oxidative [4 + 2] cycloaddition, and water-promoted Diels-Alder click reactions as the key steps. This study helped

  分别从9个，8个和5个步骤中获得了从芥菜叶中分离得到的拟南芥AD（1-4），baeckenon B（5）和frutescones A，DF（6-9）的仿生总合成，产量中等至良好（72-83％）。合成路线的主要步骤包括迈克尔加成反应，氧化[4 + 2]环加成反应和水促进的Diels-Alder点击反应。这项研究有助于获得对生物合成起源的详尽的机械学见识，并为构建基于天然塔斯马隆的类胡萝卜素类似物的库提供了简便的方法。而且，化合物1-9对MIC为3.125-25μgmL-1的副伤寒沙门氏菌和/或白色念珠菌显示出有效的抑制作用，它们可能是设计新抗生素的有前途的先导分子。