4,4-二甲基二环[3.2.1]辛-6-烯-3-酮 | 22940-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4,4-二甲基二环[3.2.1]辛-6-烯-3-酮
• 英文名称: 2,2-Dimethylbicyclo<3.2.1>oct-6-en-3-on
• 英文别名: 2,2-dimethylbicyclo<3.2.1>oct-6-en-3-one；2,2-Dimethylbicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
• CAS: 22940-29-0
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: XGMMFLDUOCEFJD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  49-50 °C
• 沸点：
  217.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.993±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-二甲基二环[3.2.1]辛-6-烯-3-酮 在 palladium on activated charcoal selenium(IV) oxide 、 氢气 作用下， 生成 (+/-)-Carbocamphenilon
  参考文献：
  名称：

  通过多溴酮-铁羰基反应合成天然产物

  摘要：

  总结了多溴酮-铁羰基反应在天然产物合成中的应用。托帕烷生物碱的一般合成已通过还原性的[3 + 4] symN-甲氧基羰基吡咯为关键步骤的-四溴丙酮。来自四溴丙酮和呋喃的8-氧杂双环[3.2.1] oct-6-en-3-one的可用性已经为天然C-核苷（包括普斯古丁，伪胞苷和Showdomycin）的开发提供了一种新的有效途径。也可以得到人工类似物，例如2-硫代癸二氢吡啶，6-氮杂二氢吡啶，假异胞苷等。在适当位置带有异丙基取代基的氧杂环酮用作合成天然肌钙蛋白，nezukone，α-thujaplicin和hinokitiol（β-thujaplicin）的中间体。通过1,1,3-三溴-3-甲基丁-2--2-酮与环戊二烯的[3 + 4]反应制得了碳camp烯酮和camp酸。α的[3 + 2]环缩合，α-二溴代酮和苯乙烯衍生物可一步合成α-cuparenone。衍生自神经醇（或香叶醇）的1，3-二溴-3，7-二甲基辛基6-en-2-

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91427-9
• 作为产物：
  描述：

  3-氯-3-甲基丁酮 在 silver perchlorate 、 三乙胺 、 calcium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 4,4-二甲基二环[3.2.1]辛-6-烯-3-酮
  参考文献：
  名称：

  2-(三甲基甲硅烷氧基)烯丙基阳离子的生成及其与1,3-二烯的反应。3 + 4 .fwdarw 机制的变化。7 与溶剂环加成

  摘要：

  Aus den Trimethylsilyloxy-allylchloride (I), (V), (IX) werden mit AgClO4 entsprechende Silyloxy-allyl-Kationen, zB (XIII) [aus (Ia)], erzeugt, die in Nitromethan zB mit Furan (II) under Bildung der Addukte (III)+(IV) bzw。(VI) [neben (VIb)-(VIe) auch die Isomeren (VII) bzw. （八）】bzw。(X) [neben (Xb), (Xc) auch die Isomeren (XI) bzw. (XII)]反应器（Diskussion des Reaktionsmechanismus）。

  DOI：

  10.1021/ja00369a031

文献信息

• Lanthanoid(III) Trichloride–Tin(II) Chloride Mediated Cydoaddition Reaction of α,α′-Dibromo Ketones with 1,3-Dienes or Enamines
  作者：Shin-ichi Fukuzawa、Masakazu Fukushima、Tatsuo Fujinami、Shizuyoshi Sakai

  DOI：10.1246/bcsj.62.2348

  日期：1989.7

  ketones with 1,3-dienes in the presence of CeCl3–SnCl2 in tetrahydrofuran is found to give the corresponding [3+4] cycloadduct in fair to good yields under mild conditions. Furan and cyclopentadiene serve as highly efficient receptors of the oxyallyl intermediate to give bicyclic cycloadducts. The reaction of 2,4-dibromo-3-pentanone with isoprene gives both [3+4] and [3+2] cycloadducts. [3+2] Cycloaddition

  α,α'-二溴酮与 1,3-二烯在 CeCl3-SnCl2 存在下在四氢呋喃中的反应被发现在温和条件下以相当到良好的产率得到相应的 [3+4] 环加合物。呋喃和环戊二烯作为氧烯丙基中间体的高效受体，产生双环环加合物。2,4-二溴-3-戊酮与异戊二烯反应生成[3+4] 和[3+2] 环加合物。[3+2] 环加成与烯胺类似，在用 3% NaOH 乙醇溶液处理后得到 2-环戊烯-1-酮。
• Highly Diastereoselective Aldol Reaction of Bicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ones and 8-Oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ones. (E)-Selective conversion into ?-alkylidene ketones
  作者：Ingo Stohrer、H. Martin R. Hoffmann

  DOI：10.1002/hlca.19930760604

  日期：1993.9.22

  base-mediated elimination with lithium diisopropylamide/N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine (LDA/TMEDA; Scheme 2). The simple α-methylidene ketones 17a and 18a were obtained via oxidation of the phenylselenides 19 and 20, respectively (Scheme 4). The tertiary aldol 27 was synthesized best by treatment of 1,3-diketone 26 with Me4Zr (Table 4). In this fashion, the facile retro-aldol reaction of 27 was

  双环酮1-6与多种醛类进入非对映选择性（> 95％de）醛醇缩合反应（流程1和表1）。通过（i）自发的碱促脱水（方案1和表2），以及（ii）转化成溴甲酸酯和碱介导的消灭，将一系列典型的羟醛选择性地（E）转化为α，β-不饱和酮。二异丙基氨基锂/ N，N，N '，N'-四甲基乙二胺（LDA / TMEDA；方案2）。简单的α-亚甲基酮通过分别氧化苯硒化物19和20获得图17a和18a（方案4）。通过用Me 4 Zr处理1，3-二酮26可以最好地合成叔醇醛27（表4）。以这种方式，有效地抑制了27的容易的逆醛醇缩合反应。
• Mayr, Herbert; Halberstadt-Kausch, Inge K., Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 11, p. 3479 - 3515
  作者：Mayr, Herbert、Halberstadt-Kausch, Inge K.

  DOI：——

  日期：——
• Sakurai,H. et al., Angewandte Chemie, 1979, vol. 91, p. 178 - 179
  作者：Sakurai,H. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Foehlisch, Baldur; Herrscher, Iris, Chemische Berichte, 1986, vol. 119, # 2, p. 524 - 534
  作者：Foehlisch, Baldur、Herrscher, Iris

  DOI：——

  日期：——