4-oxahomoadamantan-5-one | 21898-84-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 4-oxahomoadamantan-5-one
• 英文别名: rel-(1S,3r,6s,8R)-4-oxatricyclo[4.3.1.1^3,8]undecan-5-one；(1R,3r,6s,8S)-4-oxatricyclo-[4.3.1.1^3,8]undecan-5-one；(1R,3r,6s,8S)-4-oxatricyclo[4.3.1.13,8]undecan-5-one；4-oxatricyclo[4.3.1.1^3.8]undecan-5-one；4-oxa-tricyclo[4.3.1.1(3,8)]undecan-5-one；4-oxahomoadamantane-5-one
• CAS: 21898-84-0
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: ZSCDRSWJZRRPGN-SPJNRGJMSA-N

物化性质

• 熔点：
  288-290℃
• 沸点：
  297.6±8.0℃ (760 Torr)
• 密度：
  1.148±0.06 g/cm3 (20 ºC 760 Torr)
• 闪点：
  121.0±15.9℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.74
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

制备方法与用途

4-氧杂三环[4.3.1.1(3,8)]十一烷-5-酮是一种酮类衍生物，常用于有机合成中作为试剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-oxahomoadamantan-5-one 在 甲烷磺酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 水 、 氢气 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 41.0h， 生成 (1R,3r,5S)-bicyclo[3.3.1]nonane-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  OXIME-SUBSTITUTED-QUINOXALINE-TYPE PIPERIDINE COMPOUNDS AND USES THEREOF

  摘要：

  本公开涉及氧肟取代的喹喔啉型哌啶化合物，例如公式（I）中的化合物及其药用可接受的盐和溶剂化合物，其中R1、R2、R3、R4、R20、R21、Q、Y1、Z、A、B和a如本文所定义；包含有效量氧肟取代的喹喔啉型哌啶化合物的组合物，以及治疗或预防疾病的方法，例如疼痛，包括向需要治疗的动物施用有效量的氧肟取代的喹喔啉型哌啶化合物。

  公开号：

  US20140187544A1
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷酮 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到4-oxahomoadamantan-5-one
  参考文献：
  名称：

  O−H 轴承基底的氧化还原中性多催化铈光氧化还原裂解

  摘要：

  提出了一种羧酸和半缩醛的一般 β C−C 键断裂反应的方法。目前的工作证明了基于铈的多催化光氧化还原平台能够实现羧酸的直接加氢脱羧以及乳醇衍生物的氧化还原中性环裂解的能力。

  DOI：

  10.1002/chem.202400642

文献信息

• Bicyclo[3.3.1]nonanes as synthetic intermediates XIII.
  作者：Takefumi Momose、Toshiyuki Itooka、Takafumi Nishi、Mari Uchimoto、Keiko Ohnishi、Osamu Muraoka

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86859-9

  日期：——

  of 7α-hydroxymethylbicycl4o[3.3.1]- nonan-3-one (1) gave 7β-methylbicyclo[3.3.1]nonan-3 β-ol (2), a product formed as a result of the transannular 1,6-hydride shift enforced by relief of the stenc constraint in the system. Another example of the intramolecular hydride transfer on the same basis was observed in the deketalization of 9,9-disubstituted 7,7-ethylenedioxybicyclo[3.3.1 ]- nonan-3 β-ol (13

  黄-敏隆还原7α-羟甲基bicycl4o [3.3.1]-壬基-3-酮（1）得到7β-甲基双环[3.3.1] nonan-3β-醇（2），其产物是通过减轻系统中的Stenc约束来强制执行跨环1,6-氢化物移位。在9,9-二取代的7,7-乙烯二氧双环[3.3.1]-壬基-3β-醇（13和18）的脱缩酮反应中，观察到了基于相同基础的分子内氢化物转移的另一个例子β-（2-羟基乙氧基）双环[3.3.1]壬南-3-酮（15和20）。
• SUBSTITUTED BENZIMIDAZOLE-TYPE PIPERIDINE COMPOUNDS AND USES THEREOF
  申请人：Shionogi & Co., Ltd.

  公开号：US20140187535A1

  公开（公告）日：2014-07-03

  The disclosure relates to Substituted Benzimidazole-Type Piperidine Compounds of Formula (I): and pharmaceutically acceptable salts or solvates thereof, e.g., a pharmaceutically acceptable salt or solvate, wherein R 1 , R 2 , R 3 , Q a , W, U, A, B, Z, a, and the dashed lines are as defined herein, compositions comprising an effective amount of a Substituted Benzimidazole-Type Piperidine Compound, and methods to treat or prevent a condition, such as pain, comprising administering to an animal in need thereof an effective amount of a Substituted Benzimidazole-Type Piperidine Compound.

  该披露涉及式(I)的取代苯并咪唑基哌啶化合物及其药学上可接受的盐或溶剂，例如药学上可接受的盐或溶剂，其中R1、R2、R3、Qa、W、U、A、B、Z、a和虚线如本文所定义，包括有效量的取代苯并咪唑基哌啶化合物的组合物，以及治疗或预防疾病的方法，例如疼痛，包括向需要的动物施用有效量的取代苯并咪唑基哌啶化合物。
• Baeyer–Villiger oxidation under Payne epoxidation conditions
  作者：Tyne D. Bradley、Andrei Dragan、Nicholas C.O. Tomkinson

  DOI：10.1016/j.tet.2015.08.037

  日期：2015.10

  A novel method for the Baeyer–Villiger oxidation of ketones has been developed and optimized. The transformation involves a transition metal-free activation of hydrogen peroxide under Payne epoxidation conditions. Reaction of a ketone with hydrogen peroxide in the presence of a nitrile under mildly basic reaction conditions leads to the corresponding ester. The transformation has been successfully

  用于酮的拜尔 - 维利格氧化的新方法已被开发和优化。该转化涉及过氧化氢的佩恩环氧化条件下的过渡不含金属的活化。下温和碱性反应条件导致相应的酯与腈的存在下过氧化氢的酮的反应。改造已成功地应用于各种酮在中度至良好的产率（30-91％）和良好至优异的区域选择性（7：1至20：1）。
• Heterogeneous Baeyer–Villiger oxidation of ketones with H2O2/nitrile, using Mg/Al hydrotalcite as catalyst
  作者：Rafael Llamas、César Jiménez-Sanchidrián、José Rafael Ruiz

  DOI：10.1016/j.tet.2006.11.081

  日期：2007.2

  scale. We optimized the cyclohexanone/hydrogen peroxide/benzonitrile proportion and used various nitriles, solvents and amounts of catalyst, benzonitrile and methanol proving the most effective nitrile and solvent, respectively, for the intended purpose. The reaction was found to occur to an acceptable extent with other carbonyl compounds as substrates; by exception, α,β-unsaturated carbonyl compounds

  我们合成了镁铝水滑石，并将其用作环己酮在Baeyer-Villiger（BV）氧化中的催化剂，并用30％的过氧化氢水溶液和苄腈作为氧化剂。水滑石被证明是该工艺的极佳催化剂。为了使工作条件尽可能接近工业规模可用的条件，对实验变量的影响进行了深入研究。我们优化了环己酮/过氧化氢/苄腈的比例，并使用了各种腈，溶剂和一定量的催化剂，苄腈和甲醇，分别证明了最有效的腈和溶剂达到了预期目的。发现该反应在以其他羰基化合物为底物的情况下发生在可接受的范围内。作为例外，α，
• Observation of a Stable Carbocation in a Consecutive Criegee Rearrangement with Trifluoroperacetic Acid
  作者：Pavel A. Krasutsky、Igor V. Kolomitsyn、Paul Kiprof、Robert M. Carlson、Andrey A. Fokin

  DOI：10.1021/jo991745u

  日期：2000.6.1

  Selective oxidative cleavage-cyclization of adamantane through the bridge carbon was developed in trifluoroperacetic acid (TFPAA). The methyl group in the bridge position was found to be the substituent that directs consecutive oxygen insertion into the cage structure during the course of a Criegee rearrangement. The formation of stable 5-methyl-4,6-dioxabishomoadamant-5-yl cation at -25 degrees C

  在三氟过氧乙酸（TFPAA）中开发了金刚烷通过桥碳的选择性氧化裂解环。发现在桥基位置的甲基是取代基，其在Criegee重排过程中指导连续的氧插入笼结构中。在-25℃下观察到稳定的5-甲基-4，6-二氧杂双恶金刚烷-5-基阳离子的形成。稳定的碳鎓离子形成可控制进一步转化的选择性。水解导致内立的3-endo-3-hydroxy-7-acetoxybicyclo [3.3。1]壬烷。获得其单晶X射线结构。温度升高会导致5-甲基-4，6-二氧杂双恶金刚烷5-基阳离子去质子化为内3-三氟乙酰氧基双环[3.3.1] non-6-ene，在三氟乙酸（TFAA）中经过TFPAA进一步环氧化和酸性环过环化。所描述的反应可用作合成双环[3.3.1]壬烷和氧杂金刚烷衍生物的简便方法。讨论了为每个转换提出的机制，以及从头开始的理论计算的相关草酸盐结构的应变能和稳定能。