methyl 3-O-benzyl-4,6-O-(p-methoxybenzylidene)-α-D-glucopyranoside | 162583-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 3-O-benzyl-4,6-O-(p-methoxybenzylidene)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: (+)-methyl 3-O-benzyl-4,6-O-anisylidene-α-D-glucopyranoside；(2R,4aR,6S,7R,8R,8aR)-6-methoxy-2-(4-methoxyphenyl)-8-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol
• CAS: 162583-80-4
• 化学式: C₂₂H₂₆O₇
• 分子量: 402.444
• InChiKey: ZPEIEIFXVGHNNL-ILHTXMRTSA-N

物化性质

• 熔点：
  177-178 °C(Solvent: Ethyl acetate)
• 沸点：
  564.6±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-O-benzyl-4,6-O-(p-methoxybenzylidene)-α-D-glucopyranoside 在 咪唑 、 三甲基氯硅烷 、 4 A molecular sieve 、 四乙基溴化铵 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 、 sodium cyanoborohydride 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 79.5h， 生成 methyl 3-O-benzyl-2-deoxy-4-O-(p-methoxybenzyl)-6-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-α-D-arabino-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Chemical mapping of the active site of the glucoamylase ofAspergillus niger

  摘要：

  最近开发的一种技术用于探测凝集素和抗体的结合位点，以建立与寡糖结合中涉及的表位的结构，用于研究酶葡萄糖酶对甲基α-异麦芽糖的结合。该过程涉及确定对水解动力学的影响，包括每个七个羟基的单去氧和单-O-甲基化，以获得活化自由能的差异变化ΔΔG^≠的估计。如预期的那样，根据先前的发表，OH-4（还原单元）、OH-4'或OH-6'的脱氧和O-甲基化强烈阻碍了水解，而OH-2的置换或C-1的结构变化几乎不影响动力学。OH-3的置换导致ΔΔG^≠增加了2.1和1.9 kcal/mol。相比之下，OH-2'或OH-3'的脱氧导致ΔΔG^≠增加较小（0.96和0.52 kcal/mol），而单-O-甲基化导致了对激活复合物形成的严重位阻。脱氧的相对较弱影响表明，羟基被水分子取代，从而通过提供有效的互补性参与结合。甲基α-异麦芽糖被对接到X射线晶体结构的结合位点，分辨率为2.4 Å的复合物与抑制剂阿卡波糖。找到了与蛋白质无位阻相互作用的适合，其中甲基α-葡萄糖吡喃糖单元处于正常的4C1构象，另一个葡萄糖单元接近半椅构象，其间单元片段由扭转角度定义[Formula: see text]该模型提供了一个氢键网络，似乎很好地代表了由葡萄糖酶与麦芽糖和异麦芽糖形成的激活复合物，因为这些结构似乎为酶提供的特异性和催化提供了合理的基础。关键词：甲基α-异麦芽糖的单去氧和单-O-甲基衍生物，酶结合结构域，葡萄糖酶的功能，活化自由能的差异变化，氢键网络的特性。

  DOI：

  10.1139/v96-036
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛二甲缩醛 在 4 A molecular sieve 、 四丁基碘化铵 、 二正丁基氧化锡 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 methyl 3-O-benzyl-4,6-O-(p-methoxybenzylidene)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Pentagon IP3: Synthesis of a Ring-Contracted Mimic of a Second Messenger

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00116a046

文献信息

• A versatile glycosylation strategy via Au(<scp>iii</scp>) catalyzed activation of thioglycoside donors
  作者：Amol M. Vibhute、Arun Dhaka、Vignesh Athiyarath、Kana M. Sureshan

  DOI：10.1039/c6sc00633g

  日期：——

  Among various methods of chemical glycosylations, glycosylation by activation of thioglycoside donors using a thiophilic promoter is an important strategy. Many promoters have been developed for the activation of thioglycosides. However, incompatibility with substrates having alkenes and the requirement of a stoichiometric amount of promoters, co-promoters and extreme temperatures are some of the limitations

  在各种化学糖基化方法中，通过使用亲硫性启动子活化硫代糖苷供体的糖基化是重要的策略。已经开发了许多用于硫糖苷活化的启动子。然而，与具有烯烃的底物的不相容性以及对化学计量量的促进剂，助促进剂和极端温度的要求是一些限制。我们已经开发了一种通过使用催化量的AuCl 3激活硫代糖苷供体来进行糖基化的有效方法并且没有任何共同发起人。该反应非常快，高产率并且在室温下非常容易。该方法的多功能性从环境条件下与武装和解除武装的供体和空间要求的底物（受体/供体）的容易糖基化，常见保护基团的稳定性以及含烯烃底物的相容性中可以明显看出。反应。
• A type 2 Ferrier rearrangement-based synthesis of d-myo-inositol 1,4,5-trisphosphate
  作者：Neil S. Keddie、Geert Bultynck、Tomas Luyten、Alexandra M.Z. Slawin、Stuart J. Conway

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.03.006

  日期：2009.5

  The synthesis of D-myo-inositol 1,4,5-trisphosphate (InsP(3)) from methyl alpha-D-glucopyranose, via a type 2 Ferrier rearrangement is reported. A key intermediate in this synthesis possesses orthogonal protecting groups at the 1-, 4- and 5-position, making it a versatile starting point for the synthesis of unnatural InsP(3) derivatives. Biological evaluation of the synthetic InsP(3) demonstrates that this compound evokes selective Ca2+ release via activation of InsP(3) receptors. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.