(R)-Dihydro-α-ionone | 39721-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R)-Dihydro-α-ionone
• 英文别名: (+)-γ-dihydroionone；4-((R)-2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-enyl)-butan-2-one；4-((R)-2,6,6-Trimethyl-cyclohex-2-enyl)-butan-2-on；(+)-Dihydro-α-ionon；Dihydro-α-jonon；4-[(1R)-2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl]butan-2-one
• CAS: 39721-65-8
• 化学式: C₁₃H₂₂O
• 分子量: 194.317
• InChiKey: JHJCHCSUEGPIGE-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.868±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-Dihydro-α-ionone 在 chromium dichloride 、 Rh/Al₂O₃ 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 3-((S)-2-[{(3aS,6aS)-3a-allylhexahydro-6aH-cyclopenta[b]furan-6a-yl}oxy]-3-methylene-5-{(1S,6S)-2,2,6-trimethylcyclohexyl}pentyl)-2,4-bis(methoxymethoxy)-6-methylbenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  光学活性 UTKO1 的肿瘤细胞迁移抑制活性的统一合成和评估，最初设计的 moverastin 类似物。

  摘要：

  UTKO1 是一种天然肿瘤细胞迁移抑制剂 moverastin 的合成类似物，从 Aspergillus sp. 的微生物提取物中分离出来。7720. UTKO1 最初是作为立体异构体的混合物开发的。在这项研究中，从已知的光学纯二氢-α-紫罗兰酮通过 5 步序列实现了 UTKO1 的 4 种光学活性立体异构体的简洁统一合成。合成中的关键转化是光学活性烯醇四氟甲磺酸酯和已知醛之间的 Nozaki-Hiyama-Kishi (NHK) 反应，以在 C2' 上安装手性烯丙基羟基。通过使用 Nemoto 的光学拆分试剂 (S)- 或 (R)-5-烯丙基-2-氧杂双环 [3.3.0] 衍生化为相应的缩醛，可以对烯丙基羟基的 2 种非对映异构体进行简单的色谱分离辛烯 (ALBO)。

  DOI：

  10.1093/bbb/zbaa062
• 作为产物：
  描述：

  2-<(R)-2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexenyl>ethyl tosylate 在 magnesium 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 (R)-Dihydro-α-ionone
  参考文献：
  名称：

  Mori, Kenji; Puapoomchareon, Prapai, Liebigs Annalen der Chemie, 1991, # 10, p. 1053 - 1056

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective Synthesis of α-Ionone Derivatives Using an Anti S_N2‘ Substitution of Functionalized Zinc Organometallics
  作者：Darunee Soorukram、Paul Knochel

  DOI：10.1021/ol049221q

  日期：2004.7.1

  [reaction: see text] The allylic substitution of sterically hindered (2-iodocycloalkyl)phosphates proceeds with complete anti S(N)2' stereoselectivity with mixed diorganozincs of the type RZnCH(2)SiMe(3) in the presence of CuCN.2LiCl. Only the group R of the copper-zinc reagent is transferred in the allylic substitution. This method was used to prepare odoriferous substances such as (R)-alpha-ionone

  [反应：参见文本]在CuCN.2LiCl存在下，位阻（2-碘环烷基）磷酸的烯丙基取代与RZnCH（2）SiMe（3）类型的混合二有机锌的完全抗S（N）2'立体选择性进行。 。在烯丙基取代中仅转移了铜锌试剂的基团R。该方法用于制备有气味的物质，例如97％ee中的（R）-α-紫罗兰酮和98％ee中的（R）-二氢-α-紫罗兰酮。
• Asymmetric Cation‐Olefin Monocyclization by Engineered Squalene–Hopene Cyclases
  作者：Michael Eichenberger、Sean Hüppi、David Patsch、Natalie Aeberli、Raphael Berweger、Sandro Dossenbach、Eric Eichhorn、Felix Flachsmann、Lucas Hortencio、Francis Voirol、Sabine Vollenweider、Uwe T. Bornscheuer、Rebecca Buller

  DOI：10.1002/anie.202108037

  日期：2021.12.6

  The intrinsic capability of squalene–hopene cyclases to convert (E)- or (Z)-substrates enantiospecifically to (S)- or (R)-configurated monocyclic terpenoids was put into action by a combination of enzyme evolution and substrate engineering for the synthesis of (S)- and (R)-γ-dihydroionone with >99 % ee.

  角鲨烯-霍烯环化酶将( E )-或( Z )-底物对映专一地转化为( S )-或( R )-构型单环萜类化合物的内在能力通过酶进化和合成底物工程的结合而发挥作用( S )-和( R )-γ-二氢紫罗兰酮，>99% ee 。
• Olefination via Cu-Mediated Dehydroacylation of Unstrained Ketones
  作者：Xukai Zhou、Yan Xu、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.1c09587

  日期：2021.12.8

  unique reaction pathway involving aromatization-driven C–C cleavage to remove the acyl moiety, followed by Cu-mediated oxidative elimination to form an alkene between the α and β carbons. The newly adopted N′-methylpicolinohydrazonamide (MPHA) reagent is key to enable efficient cleavage of ketone C–C bonds at room temperature. Diverse alkyl- and aryl-substituted olefins, dienes, and special alkenes

  酮脱氢酰化为烯烃是在温和条件下实现的，它表现出独特的反应途径，包括芳构化驱动的 C-C 裂解以去除酰基部分，然后通过 Cu 介导的氧化消除在 α 和 β 碳之间形成烯烃。新采用的N'-甲基吡啶甲酰肼 (MPHA) 试剂是在室温下有效裂解酮 C-C 键的关键。生成具有广泛官能团耐受性的多种烷基和芳基取代的烯烃、二烯和特殊烯烃。还展示了该方法的战略应用。
• Site‐Selective Hydrogenation of Electron‐Poor Alkenes and Dienes Enabled by a Rhodium‐Catalyzed Hydride Addition/Protonolysis Mechanism**
  作者：Duanyang Kong、Qiqige Qiqige、Wesley McNutt、Rocco Paciello、Ansgar Schäfer、Mathias Schelwies、Rylan J. Lundgren

  DOI：10.1002/anie.202210601

  日期：2022.10.10

  Rh(CO)2acac/xantphos in methanol catalyzes the selective mono-hydrogenation of electron-poor dienes and related substrates at low metal loadings via a hydride addition/Rh-enolate protonation pathway.

  甲醇中的Rh(CO) 2 acac/xantphos 通过氢化物加成/Rh-烯醇质子化途径在低金属负载下催化贫电子二烯和相关底物的选择性单氢化。
• [EN] ENZYMATIC MONOCYCLIZATION OF ACYCLIC MONOTERPENOIDS<br/>[FR] MONOCYCLISATION ENZYMATIQUE DE MONOTERPÉNOÏDES ACYCLIQUES
  申请人：[en]UNIVERSITÄT STUTTGART

  公开号：WO2022106522A1

  公开（公告）日：2022-05-27

  Enzyme mutant with squalene-hopene-cyclase activity, selected from mutants of a wild-type enzyme comprising an amino acid sequence selected from SEQ-ID No: 1 to 3 or an amino acid sequence derived therefrom with a degree of sequence identity in the range of from 60 to 99,9 % of SEQ-ID No. 1 to 3, wherein the mutant catalyzes a one-step monocyclization reaction to produce products such as gamma-dihydroionone and/or alpha-dihydroionone.