denticulatin A | 87697-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: denticulatin A
• 英文别名: (E,2S,4R)-2-[(2S,3S,4S,5R,6R)-2,4-dihydroxy-3,5-dimethyl-6-[(2S)-3-oxopentan-2-yl]oxan-2-yl]-4,6-dimethylnon-6-en-3-one
• CAS: 87697-98-1
• 化学式: C₂₃H₄₀O₅
• 分子量: 396.568
• InChiKey: BFQWBQIYMSVPOL-HEUYONADSA-N

物化性质

• 沸点：
  531.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.024±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  83.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  denticulatin A 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以20%的产率得到(E)-(4R)-4,6-dimethyl-non-6-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  The denticulatins, two polypropionate metabolites from the pulmonate Siphonaria denticulata

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00363a034
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5S)-5-[(2R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropan-2-yl]-4-methyloxolan-2-one 在 四(三苯基膦)钯 、 molecular sieve lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 草酸 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 60.42h， 生成 denticulatin A
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (-)-denticulatins A and B: marine polypropionates from Siphonaria denticulata

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00296a044

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Denticulatins A and B Using Efficient Methods of Acyclic Stereocontrol.
  作者：Ian Paterson、Michael V. Perkins

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01015-7

  日期：1996.1

  The total synthesis of (−)-denticulatin B (2) was achieved in 9 steps (20% yield), with 70% overall diastereoselectivity, starting from the ethyl ketone (R)-9. Most of the stereochemistry was introduced by substratebased control. Key steps include the boron-mediated aldol/reduction, 9 → 22, the titanium-mediated aldol coupling, 26 + 8 → 38, and the directed cyclisation, 35 → 2. Epimerisation at C10

  （-）-denticulatin B（2）的总合成从乙基酮（R）-9开始，分9步完成（20％的收率），总非对映选择性为70％。大部分立体化学是通过基于底物的控制引入的。关键步骤包括硼介导的羟醛/还原9→22，钛介导的羟醛偶联26 + 8→38和定向环化35→2。35中C 10的差向异构化导致（-）-denticulatin A（1）。
• Studies in polypropionate synthesis: stereoselective synthesis of (−)-denticulatins A and B
  作者：Ian Paterson、Michael V. Perkins

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77719-7

  日期：1992.2

  from the ethyl ketone (R)-8. Key steps are the novel boron-mediated aldol/reduction, 8 → 12, the titanium aldol couping, 6 + 5 → 18, and the HF-pyridine cyclisation, 20 → 2. Epimerisation at C10 in 20 led to ()-denticulatin A (1).

  （）-Denticulatin B（2）分9步（产率20％）制备，总ds由乙基酮（R）-8起为70％。关键步骤是新颖的硼介导的羟醛/还原反应8→12，钛羟醛偶合反应6 + 5→18和HF-吡啶环化反应20→2。在20的C 10中的差向异构化导致（）-齿苦素A（1）。
• New Non-Contiguous Polypropionates from Marine Molluscs: A Comment on their Natural Product Status
  作者：Douglas J. Brecknell、Lynne A. Collett、Michael T. Davies-Coleman、Mary J. Garson、David D. Jones

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00095-8

  日期：2000.4

  The structure of the rearranged polypropionate ester siserrone A (8), isolated from Siphonaria serrata, was investigated by standard spectroscopic methods and the relative stereochemistry determined by ROESY spectroscopy and chemical degradation studies. Base-catalysed rearrangement of denticulatin A (13) yields the polypropionate ester (16) while careful work-up of S. baconi yields the siphonarins

  通过标准光谱学方法研究了重排自锯齿蛇形草的重排聚丙烯酸酯塞色酮A（8）的结构，并通过ROESY光谱法和化学降解研究确定了相对立体化学。如早前报道，碱催化的树突磷脂A（13）的重排产生了聚丙烯酸酯（16），而对巴氏链球菌进行的后处理则产生了虹吸蛋白，但没有巴尼吡酮。讨论了聚丙烯酸酯代谢物的天然产物状态。
• Enantioselective total synthesis of (−)-denticulatins A and B using a novel group-selective aldolization of a meso dialdehyde as a key step
  作者：Jef De Brabander、Wolfgang Oppolzer

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00617-0

  日期：1997.7

  The diastereoselective synthesis of (-)-denticulatin A (1a) was achieved for the first time in 9 steps (41% yield) based on a novel group-selective aldolization of a meso dialdehyde as a key step. The inherent chirality present in bornanesultam 4 was thus transmitted to the five stereocenters spanning C-4-C-8 in key intermediate 8. In addition, denticulatin B (1b) was obtained from the common intermediate 8 en route to denticulatin A in 10 steps and 35% overall yield. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Blanchfield, Joanne T.; Brecknell, Douglas J.; Brereton, Ian M., Australian Journal of Chemistry, 1994, vol. 47, # 12, p. 2255 - 2270
  作者：Blanchfield, Joanne T.、Brecknell, Douglas J.、Brereton, Ian M.、Garson, Mary J.、Jones, David D.

  DOI：——

  日期：——