3-羟基-2-甲基-1-苯基-1-己酮 | 93250-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-羟基-2-甲基-1-苯基-1-己酮
• 英文名称: 3-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-hexanone
• 英文别名: 3-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-hexan-1-one；3-hydroxy-2-methyl-1-phenylhexan-1-one
• CAS: 93250-21-6
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: YTMHKYDVBYQMHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-羟基-2-甲基-1-苯基-1-己酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (E)-2-methyl-1-phenylhex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  硼烷催化的无环α，β-不饱和酮的直接不对称乙烯基曼尼希反应

  摘要：

  在此，我们报道，通过使用手性双环双硼烷催化剂，我们获得了第一个高度无环，非对映和对映选择性的不饱和α，β-不饱和酮的不对称乙烯基类曼尼希反应。双硼烷催化剂的强路易斯酸度和空间位阻对于观察到的高收率和选择性至关重要。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c00006
• 作为产物：
  描述：

  3-氯代苯丙酮 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 氢气 、 potassium acetate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 18.0h， 生成 3-羟基-2-甲基-1-苯基-1-己酮
  参考文献：
  名称：

  使用元素氢从烯酮还原生成烯醇化物：在氢化条件下催化 C-C 键形成

  摘要：

  在 Rh(I) 催化剂的存在下，烯酮暴露于元素氢能够还原烯醇化物的生成，这可以通过附属物和外源性醛伙伴对烯醇化物的亲电捕获来证明。这些发现的重要性在于在催化条件下区域选择性生成和转化过渡金属烯醇化物的能力，从而避免了化学计量副产物的形成。

  DOI：

  10.1021/ja021163l

文献信息

• Catalytic asymmetric aldol reactions. Use of a chiral (acyloxy)borane complex as a versatile Lewis-acid catalyst
  作者：Kyoji Furuta、Tohru Maruyama、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja00003a047

  日期：1991.1

  In the presence of 20 mol% of a chiral (acyloxy)borane (CAB) complex prepared from (2R,3R)-2-O(2,6-diisopropoxybenzoyl)tartaric acid and borane-tetrahydrofuran, various allyltrimethylsilanes react with achiral aldehydes to afford the corresponding homoallylic alcohols in good yields with high diastereo- and enantioselectivities. Furthermore, the reactivity of allylation can be improved without reducing

  在由 (2R,3R)-2-O(2,6-二异丙氧基苯甲酰基) 酒石酸和硼烷-四氢呋喃制备的 20 mol% 手性（酰氧基）硼烷 (CAB) 配合物存在下，各种烯丙基三甲基硅烷与非手性醛反应生成以良好的收率提供相应的高烯丙醇，具有高非对映选择性和对映选择性。此外，3,5-双(三氟甲基)苯基硼酸和手性酒石酸衍生物制备的CAB配合物占10-20mol%，可以在不降低对映选择性的情况下提高烯丙基化反应的反应活性。观察到的选择性和亲核试剂对醛的羰基碳的重新攻击意味着扩展的过渡态模型是适用的
• Catalytic Asymmetric Aldol-Type Reactions Using a Chiral (Acyloxy)borane Complex
  作者：Kazuaki Ishihara、Tohru Maruyama、Makoto Mouri、Qingzhi Gao、Kyoji Furuta、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.66.3483

  日期：1993.11

  In the presence of 20 mol% of a chiral (acyloxy)borane (CAB) complex prepared from BH3·THF and a chiral mono-O-acylated tartaric acid, achiral silyl enol ethers or ketene silyl acetals react with achiral aldehydes to afford the corresponding aldol-type adducts in good yields with high enantio- and diastereoselectivities. Furthermore, the reactivity of aldol-type reactions can be improved without reducing

  在 20 mol% 的由 BH3·THF 和手性单-O-酰化酒石酸制备的手性（酰氧基）硼烷（CAB）配合物存在下，非手性甲硅烷基烯醇醚或烯酮甲硅烷基缩醛与非手性醛反应得到相应的醛醇型加合物产率高，对映选择性和非对映选择性高。此外，通过使用由3,5-双(三氟甲基)苯基硼酸和手性酒石酸衍生物制备的10-20mol%的CAB配合物，可以在不降低对映选择性的情况下提高羟醛型反应的反应性。通过使用由邻苯氧基苯基硼酸和手性酒石酸衍生物制备的 20 mol% 的 CAB 配合物，还可以在不降低化学产率的情况下提高对映选择性。
• Si-BEZA – catalytic pyridinium triflate: a mild and powerful agent for the silylation of alcohols
  作者：Tomonori Misaki、Minoru Kurihara、Yoo Tanabe

  DOI：10.1039/b107447b

  日期：2001.11.22

  A highly efficient method of silylation using a novel agent, Si-BEZA (silylbenzamide), together with a pyridinium triflate catalyst was developed, wherein a variety of silyl groups can be introduced into sterically crowded alcohols under mild conditions.

  开发了一种使用新型试剂Si-BEZA（硅烷基苯甲酰胺）和吡啶三氟甲磺酸盐催化剂的高效硅烷化方法，该方法可以在温和条件下将各种硅烷基团引入空间拥挤的醇中。
• Crossed aldol type condensation reactions in aqueous media
  作者：T. H. Chan、C. J. Li、Z. Y. Wei

  DOI：10.1039/c39900000505

  日期：——

  Directed crossed aldol type condensations can be carried out in aqueous media using α-halocarbonyl compounds, aldehydes, and metallic zinc or tin.

  定向交联的醇醛缩合反应可以在水性介质中使用α-卤代羰基化合物，醛和金属锌或锡进行。
• Lewis Acid-Promoted Cross Aldol Reaction of Aldehydes with Ketones Utilizing 3-Methyl-2-phenyl-2-(2-oxoalkyl)benzothiazolines as an Enolate-Transferring Reagent
  作者：Hidenori Chikashita、Shin-ichiro Tame、Seiji Yamada、Kazuyoshi Itoh

  DOI：10.1246/bcsj.63.497

  日期：1990.2

  The treatment of a variety of 3-methyl-2-phenyl-2-(2-oxoalkyl)benzothiazolines with aldehydes in the presence of 2 equivalents of SnCl4 in dichloromethane at −78°C underwent a carbon–carbon bond cleavage at the 2-position of the benzothiazoline ring releasing an 2-oxoalkyl moiety followed by the concurrent aldol-type reaction with aldehydes to afford the corresponding β-hydroxy ketones. Among the Lewis acids examined, SnCl4 was found to be most effective, while a similar reaction employing trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate as an electrophilic promoter mainly gave the corresponding aldol-condensation product. In the case of the reaction with 3-methyl-2-phenyl-2-(1-substituted 2-oxoalkyl)benzothiazolines, a diastereomeric mixture of α-substituted β-hydroxy ketones as cross aldol products was obtained and the anti preference was generally observed for reactions with the benzothiazolines possessing an aromatic ketone moiety in modest to poor selectivity ranging between 69:31 and 57:43. In contrast to this, the reaction of the benzothiazoline possessing an alkyl ketone moiety, 3-methyl-2-phenyl-2-(1-methyl-2-oxobutyl)benzothiazoline, with benzaldehyde showed syn preference in modest selectivity of 70:30.

  将多种3-甲基-2-苯基-2-(2-氧烷基)苯并噻唑啉与醛在氯仿中于-78°C存在2当量的SnCl4的条件下反应时，发生了苯并噻唑啉环2位的碳-碳键断裂，释放出2-氧烷基基团，随后与醛发生了同时的醛醇型反应，从而生成相应的β-羟基酮。在考察的路易斯酸中，SnCl4被发现是最有效的，而采用三甲基硅基三氟甲磺酸盐作为电亲核促进剂的类似反应主要生成相应的醛缩合产物。在与3-甲基-2-苯基-2-(1-取代2-氧烷基)苯并噻唑啉反应的情况下，获得了作为交叉醛醇产物的α-取代β-羟基酮的对映体混合物，且在与具有芳香酮基团的苯并噻唑啉的反应中一般观察到了反式优先选择性，其选择性在69:31到57:43之间波动。与此相对，具有烷基酮基团的苯并噻唑啉3-甲基-2-苯基-2-(1-甲基-2-氧丁基)苯并噻唑啉与苯甲醛的反应则表现出顺式优先选择性，选择性为70:30。