methyl O³-benzoyl-α-D-mannoside | 85951-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl O³-benzoyl-α-D-mannoside
• 英文别名: methyl 3-O-benzoyl-α-D-mannopyranoside；[(2R,3R,4S,5S,6S)-3,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-methoxyoxan-4-yl] benzoate
• CAS: 85951-07-1
• 化学式: C₁₄H₁₈O₇
• 分子量: 298.293
• InChiKey: POIXHGGLMQRSSU-JLDUMIBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl O³-benzoyl-α-D-mannoside 、 对甲苯磺酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 二甲基二氯化锡 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 22.0h， 以85%的产率得到methyl O³-benzoyl-O⁶-p-toluenesulfonyl-α-D-mannoside
  参考文献：
  名称：

  二氯化二甲基锡催化的糖的区域选择性保护。

  摘要：

  已经开发出用于保护糖中羟基的第一催化方法。高度的区域选择性保护以及高化学产率得以实现。基于糖的羟基之间的立体关系，实现了苯甲酰化的区域选择性是糖的固有特征。此外，完成了对α-甲基葡糖苷和β-甲基木糖苷的完全保护。

  DOI：

  10.1021/ol802095e
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛二甲缩醛 在 platinum(IV) oxide 、 硫酸 、 氢气 、 碘 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 methyl O³-benzoyl-α-D-mannoside
  参考文献：
  名称：

  手性铜（II）配合物催化部分受保护的碳水化合物的反应

  摘要：

  部分受保护的糖分子的催化剂控制的区域选择性功能化是碳水化合物化学中非常重要但尚未开发的领域。这样的反应允许减少涉及糖的合成中所需的保护基操纵步骤。本文报道了使用对映体纯铜-双（恶唑啉）催化剂控制亲电试剂与各种部分保护的糖的偶联的方法。在许多情况下，观察到不同的区域选择性是所用催化剂的对映异构体的函数。

  DOI：

  10.1021/ol4033072

文献信息

• Chelation-controlled regioselectivity in the lanthanum-promoted monobenzoylation of monosaccharides in water
  作者：Ian James Gray、Ronald Kluger

  DOI：10.1016/j.carres.2007.05.024

  日期：2007.10

  formation of the ester, which competes with hydrolysis of BzMP, to give an estimate of the efficiency of the conversion of the sugar. Higher conversions can be achieved using excess reagent. Regioselectivity is influenced by the structure of the glycoside. For example, the reaction leads to different product distributions from alpha- and beta-anomers of the glycosides. The reaction combination provides a

  在水中与苯甲酰基甲基磷酸酯（BzMP）和镧盐进行碱催化的反应中，单糖选择性地转化为单苯甲酸酯。以形成酯的方式报道了产率，该酯与BzMP的水解竞争，从而给出了糖转化效率的估计。使用过量的试剂可以实现更高的转化率。区域选择性受糖苷结构的影响。例如，该反应导致与糖苷的α-和β-异头物不同的产物分布。该反应组合为在特定几何条件下有效形成酯提供了基础，提供了识别和修饰的手段。
• Lead-Catalyzed Aqueous Benzoylation of Carbohydrates with an Acyl Phosphate Ester
  作者：Yuyang Li、Ronald Kluger

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03142

  日期：2018.7.20

  with benzoyl methyl phosphate (BMP) and triethylamine in water with added lead nitrate produces monobenzoyl esters in up to 75% yield. This provides a water-compatible pathway for novel patterns of benzoylation of polyhydroxylic compounds.

  生化系统利用氨基酸的腺苷酸将tRNA的3'-末端二醇氨酰化。生物酰化剂的反应性酰基是酰基磷酸单酯的一般类别的子集。这些化合物在水溶液中相对稳定，并且可以方便地制备它们的烷基酯。先前已经表明，镧系元素盐促进了酰基磷酸酯单酯与二醇和碳水化合物的仿生反应。但是，它们也促进酰基磷酸酯试剂的水解，并且总收率不高。对另一种路易斯酸的催化潜力的评估表明，铅离子可能比镧系元素更有效。在水中添加硝酸铅后，用苯甲酰基甲基磷酸酯（BMP）和三乙胺处理碳水化合物，可制得单苯甲酰基酯，产率最高可达75％。这为多羟基化合物的苯甲酰化的新模式提供了与水相容的途径。
• Carbohydrate-Based Scaffolds for the Generation of Sortiments of Bioactive Compounds
  作者：Francesco Peri、Laura Cipolla、Eleonora Forni、Francesco Nicotra

  DOI：10.1007/s007060200016

  日期：2002.4.1

   The polyfunctionality and conformational rigidity of carbohydrates make this class of compounds ideal scaffolds for the production of sortiments1 of bioactive compounds. Examples of carbohydrate-derived peptidomimetics of biological interest, such as somatostatin agonists and integrin antagonists, are presented. In order to have access to solid phase supported sortiments of compounds, orthogonally

   碳水化合物的多功能性和构象刚度使这类化合物成为生产生物活性化合物的理想选择1。提供了具有生物学意义的碳水化合物衍生的拟肽的实例，例如生长抑素激动剂和整联蛋白拮抗剂。为了获得固相支持的化合物，将正交保护或未保护的碳水化合物与聚合物连接，并使用不同的区域选择性策略在固相中反应。原始的双环和三环缩水甘油骨架很容易从天然糖（例如 D- 阿拉伯糖 和 D）中获得 -果糖。操纵这些构象封闭的化合物可得到不同的基于碳水化合物的衍生物，其中叠氮酸是β-转肽模拟物的有用前体。
• Tin-mediated regioselective acylation of unprotected sugars on solid phase
  作者：Francesco Peri、Laura Cipolla、Francesco Nicotra

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01492-1

  日期：2000.10

  Methyl α-d-glucopyranoside, methyl α-d-mannopyranoside and methyl β-d-galactopyranoside bound on O-6 to a copolystyrene–DVB resin through a trityl ether linker, have been regioselectively acylated with benzoyl chloride after treatment with Bu2SnO and stannylene formation on solid phase. The benzoylation reactions proved to be highly regioselective affording 2-O benzoyl derivatives for glucose and 3-O

  在O-6上通过三苯甲基醚接头与共聚苯乙烯-DVB树脂结合的甲基α-d-吡喃葡萄糖苷，甲基α-d-吡喃葡萄糖苷和甲基β-d-吡喃半乳糖苷在用Bu 2 SnO处理后已被苯甲酰氯区域选择性地酰化。在固相上形成亚锡基。苯甲酰化反应证明是高度区域选择性的，以高收率提供了用于葡萄糖的2- O苯甲酰基衍生物和用于半乳糖和甘露糖的3- O苯甲酰基衍生物。
• Tsuda, Yoshisuke; Haque, Md. Ekramul; Yoshimoto, Kimihiro, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1983, vol. 31, # 5, p. 1612 - 1624
  作者：Tsuda, Yoshisuke、Haque, Md. Ekramul、Yoshimoto, Kimihiro

  DOI：——

  日期：——