diethyl (3-methylbut-2-en-1-yl) phosphate | 64135-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: diethyl (3-methylbut-2-en-1-yl) phosphate
• 英文别名: Diethyl 3-methylbut-2-en-1-yl phosphate；diethyl 3-methylbut-2-enyl phosphate
• CAS: 64135-15-5
• 化学式: C₉H₁₉O₄P
• 分子量: 222.221
• InChiKey: JLRIEAHNAPBAMX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.039±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  正己醛 、 diethyl (3-methylbut-2-en-1-yl) phosphate 在 三甲基氯硅烷 、 1,2-二溴乙烷 、 lithium iodide 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到3,3-Dimethylnon-1-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Preparation of new classes of aliphatic, allylic, and benzylic zinc and copper reagents by the insertion of zinc dust into organic halides, phosphates, and sulfonates

  摘要：

  The insertion of zinc dust into primary alkyl chlorides, bromides, phosphates, and sulfonates in a polar solvent (DMPU, DMA) and in the presence of a catalytic amount of LiI (0.2 equiv) provides new organozinc reagents of the type RZnX (X = Cl, Br, OSO2R, OP(O)(OR)2) in excellent yields. After the transmetalation to the corresponding copper reagent RCu(CN)ZnX using CuCN.2LiCl, the addition of electrophiles, such as Michael acceptors, affords the desired adducts. Similarly, various new allylic and benzylic zinc reagents were prepared without the formation of any Wurtz-coupling side product and reacted with various electrophiles.

  DOI：

  10.1021/jo00046a026
• 作为产物：
  描述：

  氯磷酸二乙酯 、 异戊烯醇 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以32%的产率得到diethyl (3-methylbut-2-en-1-yl) phosphate
  参考文献：
  名称：

  作为 Vγ9Vδ2 T 细胞活化剂的稳定异戊烯单磷酸芳氧基三酯磷酰胺的产生

  摘要：

  异戊烯焦磷酸酯 (IPP) 和焦磷酸二甲基烯丙酯 (DMAPP) 的单磷酸酯衍生物的芳氧基三酯氨基磷酸酯前药被合成为可改善细胞摄取的亲脂性衍生物。尽管 IPP 和 DMAPP 的结构相似，但注意到它们的氨基磷酸酯前药在水环境中表现出不同的稳定性，我们表明这是由于 IPP 和 DMAPP 单磷酸盐骨架中烯丙基键的位置。由于 IPP 单磷酸芳氧基三酯氨基磷酸酯显示出良好的稳定性，因此随后研究了它们激活 Vγ9/Vδ2 T 细胞的能力，并显示出对该 T 细胞亚群的有希望的激活。一起，

  DOI：

  10.1002/cmdc.202100198

文献信息

• Regio-controlled Prenylation and Geranylation of 3-Furylmethylmagnesium Bromide. Selective Syntheses of 3-Substituted Furanoid and 2-Substituted 3-Methylfuranoid Terpenes
  作者：Shuki Araki、Yasuo Butsugan

  DOI：10.1246/bcsj.56.1446

  日期：1983.5

  main products. When the reactions were carried out in the presence of a catalytic amount of copper(I) iodide, normal coupling occurred and 3-substituted furans, perillene and dendrolasin, were formed in good yields. The related naturally occurring 3-substituted thiophene, 3-(4-methyl-3-pentenyl)thiophene, was also synthesized from 3-thienylmethylmagnesium bromide and prenyl diethy phosphate.

  3-呋喃基甲基溴化镁与异戊二烯和香叶基磷酸二乙酯的偶联反应得到2-取代的3-甲基呋喃、蔷薇呋喃和倍半硅氧烷，作为主要产物。当反应在催化量的碘化铜 (I) 存在下进行时，会发生正常偶联，并以良好的产率形成 3-取代呋喃、紫紫苏烯和树皮苷。相关的天然存在的 3-取代噻吩，3-(4-甲基-3-戊烯基) 噻吩，也由 3-噻吩基甲基溴化镁和异戊二烯二乙基磷酸盐合成。
• Iridium Complex-Catalyzed Allylic Alkylation of Allylic Esters and Allylic Alcohols:  Unique Regio- and Stereoselectivity
  作者：Ryo Takeuchi、Mikihiro Kashio

  DOI：10.1021/ja981560p

  日期：1998.9.1

  An iridium complex was found to be an efficient catalyst for allylic alkylation of allylic esters with a stabilized carbon nucleophile. Highly regioselective alkylation at the substituted allylic t...

  发现铱配合物是烯丙基酯与稳定的碳亲核试剂烯丙基烷基化的有效催化剂。取代的烯丙基基团上的高度区域选择性烷基化...
• Copper-Catalyzed S_N2′-Selective Allylic Substitution Reaction of <i>gem</i>-Diborylalkanes
  作者：Zhen-Qi Zhang、Ben Zhang、Xi Lu、Jing-Hui Liu、Xiao-Yu Lu、Bin Xiao、Yao Fu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03692

  日期：2016.3.4

  A Cu/(NHC)-catalyzed SN2′-selective substitution reaction of allylic electrophiles with gem-diborylalkanes is reported. Different substituted gem-diborylalkanes and allylic electrophiles can be employed in this reaction, and various synthetic valuable functional groups can be tolerated. The asymmetric version of this reaction was initially researched with chiral N-heterocyclic carbene (NHC) ligands

  报道了Cu /（NHC）催化的烯丙基亲电试剂与宝石-二硼烷基烷烃的S N 2'-选择性取代反应。在该反应中可以使用不同的取代的宝石-二硼烷基烷烃和烯丙基亲电子试剂，并且可以容许各种合成的有价值的官能团。最初使用手性N-杂环卡宾（NHC）配体研究了该反应的不对称形式。
• Nickel-Catalyzed C–H Coupling with Allyl Phosphates: A Site-Selective Synthetic Route to Linear Allylarenes
  作者：Xuefeng Cong、Yuexuan Li、Yu Wei、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1021/ol501707z

  日期：2014.8.1

  reported that a nickel/phosphine catalyst allows the C–H allylation to occur effectively with the allyl site selectivity predominantly governed by steric effects. This reaction provides a facile and predictable route for the selective preparation of linear allylarenes from readily available benzamides and allyl phosphates.

  据报道，镍/膦催化剂可以使C–H烯丙基化有效地进行，而烯丙基位点的选择性主要受空间效应的支配。该反应提供了从容易获得的苯甲酰胺和磷酸烯丙基酯选择性制备线性烯丙基芳烃的简便且可预测的途径。
• Allylic Phosphates as Allyl Anion Synthons. Lithium-induced Allylation of Carbonyl Compounds
  作者：Shuki Araki、Yasuo Butsugan

  DOI：10.1246/cl.1988.457

  日期：1988.3.5

  Ultrasonication of allylic phosphates and carbonyl compounds with a lithium powder gave high yields of the corresponding homoallylic alcohols.

  使用锂粉超声处理烯丙基磷酸酯和羰基化合物，可以高产率地得到相应的高烯丙醇。