2,4,6-三氧杂-1,3,5,7-四甲基-8-磷杂金刚烷 | 26088-25-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 含磷化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,4,6-三氧杂-1,3,5,7-四甲基-8-磷杂金刚烷
• 英文名称: 1,3,5,7-tetramethyl-2,4,8-trioxa-6-phosphaadamantane
• 英文别名: 1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-phosphaadamantane；1,3,5,7-tetramethyl-2,4,8-trioxaphosphaadamantane；2,4,6-Trioxa-1,3,5,7-tetramethyl-8-phosphaadamantane；1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-phosphatricyclo[3.3.1.13,7]decane
• CAS: 26088-25-5
• 化学式: C₁₀H₁₇O₃P
• 分子量: 216.217
• InChiKey: DSYQHWPNJZFRCU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  89-90 °C(Solv: methanol (67-56-1); water (7732-18-5))
• 沸点：
  253.6±40.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-三氧杂-1,3,5,7-四甲基-8-磷杂金刚烷 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 8-bromo-1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-phosphaadamantane
  参考文献：
  名称：

  完整 R2PX 系列的结构特性的相关性（X = 氢或卤素）

  摘要：

  生成 CgP(Se)X 系列（X = H、F、Cl、Br 和 I；CgP = 6-phospha-2,4,8-trioxa-1,3,5,7-tetramethyladamant-6-yl）通过将元素硒添加到相应的 CgPX 中。比较了 CgPX（X = H、F、Cl、Br 和 I）和 CgP(Se)X（X = F、Cl、Br 和 I）的晶体结构。JP,Se 值与 P-Se 距离和 X 的电负性相关。对于 CgP(Se)X 和 CgPX 系列，P-C 键长与 P-X 键长和 C –P–C 键角。这些趋势可以用 P 原子上的 δ+ 电荷来解释，这是在气相中计算出来的。锥角测量表明 CgPCl、CgPBr 和 CgPI 具有基本相同的空间体积。

  DOI：

  10.1002/ejic.201301483
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酮 在 盐酸 、 phosphan 作用下， 生成 2,4,6-三氧杂-1,3,5,7-四甲基-8-磷杂金刚烷
  参考文献：
  名称：

  A Novel Phosphorus Heterocyclic System from the Reactions of Phosphine and Primary Phosphines with 2,4-Pentanedione

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01476a024
• 作为试剂：
  描述：

  3-氨基四氢呋喃 、 2-氯嘧啶-5-硼酸频哪酯 、 2'-bromo-6',8'-dihydrospiro[chroman-4,9'-pyrido[3',2':4,5]imidazo[2,1-c][1,4]oxazine] 在 三乙胺 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 caesium carbonate 、 2,4,6-三氧杂-1,3,5,7-四甲基-8-磷杂金刚烷 作用下， 以 乙醇 、 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以33%的产率得到5-(6'H,8'H-spiro[chromane-4,9'-pyrido[3',2':4,5]imidazo[2,1-c][1,4]oxazin]-2'-yl)-N-(tetrahydrofuran-3-yl)pyrimidin-2-amine
  参考文献：
  名称：

  [EN] TRICYCLIC MODULATORS OF TNF SIGNALING
  [FR] MODULATEURS TRICYCLIQUES DE LA SIGNALISATION DU TNF

  摘要：

  这项发明提供了三环杂环化合物，其药用盐、前药、生物活性代谢物、立体异构体和同分异构体，其中变量在此处定义。该发明的化合物可能对治疗免疫和肿瘤疾病有用。

  公开号：

  WO2016168641A1

文献信息

• Versatile routes to selenoether functionalised tertiary phosphines
  作者：Tom J. Cunningham、Mark R. J. Elsegood、Paul F. Kelly、Martin B. Smith、Paul M. Staniland

  DOI：10.1039/c0dt00004c

  日期：——

  New selenoether functionalised tertiary phosphines, based on aryl (2a, 2b) or alkyl (4) backbones, have been synthesised and characterised. P,Se-chelation has been achieved upon complexation to square-planar PtII (3a) or PdII (3b) metal centres. For 3a and 3b, weak non-covalent M⋯Se contacts were established using single crystal X-ray crystallography.

  基于芳基（2a，2b）或烷基（4）骨架的新型硒醚官能化叔膦已被合成和表征。P，Se-螯合已通过络合至方平面实现铂II（3a）或钯二（3b）金属中心。对于3a和3b，弱的非共价M⋯硒 使用单晶X射线晶体学建立联系。
• Phosphaadamantanes as Ligands for Palladium Catalyzed Cross-Coupling Chemistry:  Library Synthesis, Characterization, and Screening in the Suzuki Coupling of Alkyl Halides and Tosylates Containing β-Hydrogens with Boronic Acids and Alkylboranes
  作者：Tim Brenstrum、David A. Gerristma、George M. Adjabeng、Christopher S. Frampton、James Britten、Alan J. Robertson、James McNulty、Alfredo Capretta

  DOI：10.1021/jo048875+

  日期：2004.10.1

  allowed for the rapid determination of the most suitable ligand, specifically 1,3,5,7-tetramethyl-6-(2,4-dimethoxyphenyl)-2,4,8-trioxa-6-phosphaadamantane, for facilitating Suzuki-type couplings of alkyl halides or tosylates containing β-hydrogens with either boronic acids or alkylboranes.

  通过1,3,5,7-四甲基-2,4,8-三氧杂-6-磷酸金刚烷的P-芳基化反应制备了磷金刚烷配体的15元文库。对该叔膦收集物的筛选可以快速确定最合适的配体，特别是1,3,5,7-四甲基-6-（2,4-二甲氧基苯基）-2,4,8-三氧杂-6-磷酸金刚烷，用于促进含β-氢的烷基卤或甲苯磺酸酯与硼酸或烷基硼烷的铃木型偶联。
• Complex Polyheterocycles and the Stereochemical Reassignment of Pileamartine A via Aza-Heck Triggered Aryl C–H Functionalization Cascades
  作者：Benjamin T. Jones、Javier García-Cárceles、Lewis Caiger、Ian R. Hazelden、Richard J. Lewis、Thomas Langer、John F. Bower

  DOI：10.1021/jacs.1c08615

  日期：2021.9.29

  N-polyheterocycles can be accessed via intramolecular Pd(0)-catalyzed alkene 1,2-aminoarylation reactions. The method uses N-(pentafluorobenzoyloxy)carbamates as the initiating motif, and this allows aza-Heck-type alkene amino-palladation in advance of C–H palladation of the aromatic component. The chemistry is showcased in the first total synthesis of the complex alkaloid (+)-pileamartine A, which has resulted in

  结构复杂的苯并和螺融合的 N-多杂环可以通过分子内 Pd(0)-催化的烯烃 1,2-氨基芳基化反应获得。该方法使用N -（五氟苯甲酰氧基）氨基甲酸酯作为起始基序，这允许在芳烃组分的 C-H 钯化之前进行 aza-Heck 型烯烃氨基化。这种化学反应在复杂生物碱 (+)-pileamartine A 的首次全合成中得到了展示，这导致了其绝对立体化学的重新分配。
• Novel Class of Tertiary Phosphine Ligands Based on a Phospha-adamantane Framework and Use in the Suzuki Cross-Coupling Reactions of Aryl Halides under Mild Conditions
  作者：George Adjabeng、Tim Brenstrum、Jeffrey Wilson、Christopher Frampton、Al Robertson、John Hillhouse、James McNulty、Alfredo Capretta

  DOI：10.1021/ol0341647

  日期：2003.3.1

  [reaction: see text] A new class of sterically hindered phosphines based on a phospha-adamantane framework is described. Arylation or alkylation of the 1,3,5,7-tetramethyl-2,4,8-trioxa-6-phospha-adamantane system allows for the preparation of tertiary phosphines suitable for use in palladium-catalyzed cross-coupling reactions. For example, use of a catalytic system incorporating Pd(2)(dba)(3) and 1

  [反应：见正文]描述了一种基于磷酸金刚烷骨架的新型空间位阻膦。1,3,5,7-四甲基-2,4,8-三氧杂-6-磷-金刚烷体系的丙烯酸化或烷基化可制备适用于钯催化的交叉偶联反应的叔膦。例如，使用含有Pd（2）（dba）（3）和1,3,5,7-四甲基-2,4,8-三氧六-6-苯基-6-磷金刚烷的催化体系显示出在室温下数小时内，可以促进芳基碘化物，溴化物和活性氯化物与各种芳基硼酸的Suzuki交叉偶联，并且收率很高。
• Cage Phosphinites: Ligands for Efficient Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of 3-Pentenenitrile
  作者：Igor S. Mikhel、Michael Garland、Jonathan Hopewell、Sergio Mastroianni、Claire L. McMullin、A. Guy Orpen、Paul G. Pringle

  DOI：10.1021/om101023e

  日期：2011.3.14

  alcohol or phenol. The cage phosphinites are remarkably stable to water. All the ligands La−h have been tested for nickel(0)-catalyzed hydrocyanation of 3-pentenenitrile in the presence of Lewis acids (ZnCl2, Ph2BOBPh2, or iBu2AlOAliBu2), and tentative structure−activity relationships are suggested. The hydrocyanation activities obtained with catalysts derived from monophosphinite Lf (with iBu2AlOAliBu2)

  笼状单亚膦酸酯CgPOR（其中CgP = 6-磷酸-2,4,8-三氧杂-金刚烷，R = C 6 H 5（L a）；2-C 6 H 4 CH 3（L b）；2,4,6-C 6 H 2（CH 3）3（L c）；2,4-C 6 H 3 t Bu 2（L d）; CH 3（L e）；通道2 CF 3（L f}}和二亚膦酸酯CgPZPCg 其中ZH 2 = 2,2'-双酚（L g）或1,2-苯二甲醇（L h）}由CgPBr和相应的醇或苯酚制得。笼型次膦酸盐对水非常稳定。所有配体大号A-H已经过测试，镍（0）在路易斯酸存在下3-戊烯腈的催化的氢氰化（的ZnCl 2中，Ph 2 BOBPh 2，或我卜2 AlOAl我卜2），并建议尝试性的构效关系。用衍生自单亚膦酸酯L f（具有i Bu 2 AlOAl i Bu 2）和二亚膦酸酯L h（具有ZnCl 2）的催化剂获得的氢氰化活性与基于P（OTol）3的市售催化剂相当。反式-