5,7,3′,4′-tetra-O-benzyl-4β-(2-ethoxyethoxy)-(+)-catechin | 478796-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 黄酮类化合物
• 英文名称: 5,7,3′,4′-tetra-O-benzyl-4β-(2-ethoxyethoxy)-(+)-catechin
• 英文别名: (2R,3S,4S)-2-[3,4-bis(phenylmethoxy)phenyl]-4-(2-ethoxyethoxy)-5,7-bis(phenylmethoxy)-3,4-dihydro-2H-chromen-3-ol
• CAS: 478796-20-2
• 化学式: C₄₇H₄₆O₈
• 分子量: 738.877
• InChiKey: DMTVQCZNFQCOGN-QZRBIWKHSA-N

物化性质

• 沸点：
  840.7±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  84.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,7,3′,4′-tetra-O-benzyl-4β-(2-ethoxyethoxy)-(+)-catechin 在 palladium dihydroxide 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 12.08h， 生成 原花青素 B2
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies of Proanthocyanidins. Part 5. Highly Stereoselective Synthesis and Inhibitory Activity of Maillard Reac- tion of 3,4-trans Catechin and Epicate- chin Dimers, Procyanidin B1, B2, B3, B4 and Their Acetates

  摘要：

  DOI：

  10.3987/com-03-s(p)42
• 作为产物：
  描述：

  氯化苄 在 sodium hydride 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 7.25h， 生成 5,7,3′,4′-tetra-O-benzyl-4β-(2-ethoxyethoxy)-(+)-catechin
  参考文献：
  名称：

  原花青素低聚物。利用C8-硼酸和通过硼保护策略迭代合成低聚物来形成4→8黄酮键的新方法

  摘要：

  含有4→8黄酮键的原花青素（儿茶素或表儿茶素）低聚物的合成兴趣仍然很高，这主要是由于对其健康影响的研究。在天然原花青素B3（即3，4-反式-（+）-儿茶素-4α→8-（+）-儿茶素二聚体）的合成中，开发了利用C8-硼酸作为指导基团的新型偶联。使用新颖的路易斯酸促进的C4醚6与C8硼酸16的偶合来锻造键间键，以提供具有高非对映选择性的α-连接的二聚体。通过使用硼保护基，新的偶联步骤扩展到了类似于天然原花青素C2的被保护的原花青素三聚体的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.10.039

文献信息

• Synthetic studies of proanthocyanidins. Part 2: Stereoselective gram-scale synthesis of procyanidin-B3
  作者：Akiko Saito、Noriyuki Nakajima、Akira Tanaka、Makoto Ubukata

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00936-5

  日期：2002.9

  A stereoselective synthesis of procyanidin-B3, a condensed catechin dimer, is described. Condensation of benzylated catechin with various 4-O-alkylated flavan-3,4-diol derivatives as an electrophile in the presence of a Lewis acid led to protected procyanidin-B3 and its diastereomer. In particular, the reaction using (2R,3S,4S)-3-acetoxy-5,7,3′,4′-tetrabenzyloxy-4-(2″-ethoxyethoxy)flavan as an electrophile

  描述了花青素-B3（一种儿茶素缩合二聚体）的立体选择性合成。在路易斯酸的存在下，苄基儿茶素与各种4 - O-烷基化的flavan-3,4-二醇衍生物作为亲电试剂的缩合导致被保护的原花青素-B3及其非对映异构体。特别地，在TMSOTf存在下，使用（2 R，3 S，4 S）-3-乙酰氧基-5,7,3'，4'-四苄氧基-4-（2“-乙氧基乙氧基）黄酮作为亲电试剂的反应在-78℃下，得到具有高立体选择性和优良分离产率的八-O-苄基化花青素-B3。此外，我们成功地完成了保护性原花青素B3的立体选择性克级合成。
• Synthesis of Procyanidin B1, B2, and B4 and Their Anti-Inflammatory Activity: The Effect of 4-Alkoxy Group of Catechin and/or Epicatechin Electrophiles for Condensation
  作者：M. Katoh、Y. Oizumi、Y. Mohri、M. Hirota、H. Makabe

  DOI：10.2174/157017812800233697

  日期：2012.4.24

  Procyanidin B1, B2, and B3 were synthesized based on a Yb(OTf)3 catalyzed equimolar condensation using methoxy and/or 4-(2”-ethoxyethoxy)drivatives as electrophiles. The anti-inflammatory effect of synthetic procyanidin B1, B2, and B4 on 12-O-tetradecanoylphorbol-13-acetate (TPA)-induced inflammation of mouse ears was examined. Procyanidin B1, B2, B 4 suppressed TPA-induced inflammation of mouse ears by 48%, 34%, and 29%, respectively, at a dose of 200 μg. Their activities are stronger than those of indomethacin and glycyrrhetinic acid, the normally used antiinflammatory agent.

  在 Yb(OTf)3 催化下，以甲氧基和/或 4-(2"-乙氧基乙氧基)二元醇为亲电体进行等摩尔缩合，合成了原花青素 B1、B2 和 B3。研究了合成原花青素 B1、B2 和 B4 对 12-O- 十四碳酰樟脑酚-13-乙酸酯（TPA）诱导的小鼠耳朵炎症的抗炎作用。在 200 μg 剂量下，原花青素 B1、B2 和 B4 对 TPA 诱导的小鼠耳朵炎症的抑制率分别为 48%、34% 和 29%。它们的活性强于吲哚美辛和甘草次酸（通常使用的抗炎药）。
• Stereoselection of 3,4-<i>cis</i> and 3,4-<i>trans</i> Catechin and Catechin Condensation under Intramolecular Coupling Method
  作者：Akiko Saito、Noriyuki Nakajima、Akira Tanaka、Makoto Ubukata

  DOI：10.1055/s-2004-830848

  日期：——

  A high level of stereoselection between 3,4-cis and 3,4-trans catechin-catechin condensation under intramolecular coupling method has been realized by changing the diester linker between the nucleophile and the electrophile. The azelaic acid ­linker gave exclusively 3,4-trans catechin-catechin dimer, whereas glutaric acid linker gave 3,4-cis catechin-catechin dimer as the sole product.

  通过改变亲核体和亲电子体之间的二酯连接体，在分子内偶联法下实现了 3,4-顺式和 3,4-反式儿茶素-儿茶素缩合的高度立体选择性。壬二酸连接体只产生 3,4-反式儿茶素-儿茶素二聚体，而戊二酸连接体则只产生 3,4-顺式儿茶素-儿茶素二聚体。
• Synthetic studies of proanthocyanidins. Part 3: Stereoselective 3,4-cis catechin and catechin condensation by TMSOTf-catalyzed intramolecular coupling method
  作者：Akiko Saito、Noriyuki Nakajima、Akira Tanaka、Makoto Ubukata

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01311-x

  日期：2003.7

  TMSOTf-catalyzed intramolecular condensation for catechin and epicatechin units are described. A potential electrophile and a nucleophile were connected with diester linkers and TMSOTf-catalyzed condensation was examined. In comparison with intermolecular catechin and catechin condensation, the intramolecular condensation required high reaction temperature and reversed 3,4-cis product was obtained

  描述了儿茶素和表儿茶素单元的TMSOTf催化的分子内缩合。潜在的亲电试剂和亲核试剂与二酯连接基连接，并检测了TMSOTf催化的缩合反应。与分子间儿茶素和儿茶素缩合相比，分子内缩合需要较高的反应温度并获得了反向的3，4-顺式产物。浓缩产物转化为天然的3，4-顺式（+）-儿茶素-（4β→8）-（+）-儿茶素二聚体。
• 10.1021/acs.oprd.4c00271
  作者：Zhang, Heyanhao、He, Jintao、Cheng, Rongqian、Yan, Huanren、Tang, Mei-Lin、Chang, Jun

  DOI：10.1021/acs.oprd.4c00271

  日期：——

  Oligomeric proanthocyanidins (OPCs) have a variety of biological functions, but the formation of 4,8-interflavan bonds faces scaling-up difficulties due to the challenging control of stereoselectivity and the degree of polymerization. Here we report a process to produce procyanidin B3 (1) by mainly optimizing the condensation reaction and improving benzylation, C4 activation, and one-pot hydrogenolysis

  低聚原花青素 (OPC) 具有多种生物学功能，但由于立体选择性和聚合度的控制具有挑战性，4,8-间黄烷键的形成面临放大困难。在这里，我们报道了一种主要通过优化缩合反应和改进苄基化、C4活化和一锅氢解反应来生产原花青素B3 (1)的工艺。在优化的七步工艺中，在多酚结晶度较差的情况下，仅通过一步色谱即可得到产物1。该策略提供了标题化合物和其他 C4-C8 连接 OPC 的立体选择性合成的有效途径。