1-(triisopropylsilyl)gramine | 146886-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-(triisopropylsilyl)gramine
• 英文别名: N-(triisopropylsilyl)gramine；N,N-dimethyl-1-[1-tri(propan-2-yl)silylindol-3-yl]methanamine
• CAS: 146886-51-3
• 化学式: C₂₀H₃₄N₂Si
• 分子量: 330.589
• InChiKey: FTYZRPATHPSHMN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.1±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.73
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  8.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(triisopropylsilyl)gramine 在 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-溴芦竹碱
  参考文献：
  名称：

  对映体合成的（R）-4-氨基-5-氧代-1,3,4,5-四氢苯并[cd]吲哚，一种含有麦角三环核的高级中间体。

  摘要：

  我们报告了（R）-4-氨基-5-氧代-1,3,4,5-四氢苯并[cd]吲哚的对映体特异性合成的新策略。该化合物是高级中间体，其中包含许多四环麦角生物碱的三环核心。我们的方法涉及从吲哚基锂物种与掩蔽的丝氨酸的偶联初始合成D-4-溴色氨酸。α-氨基位置被N-三苯甲基保护，确保在随后的有机金属环化反应中该位置的对映体完整性。通过用BOC基团保护吲哚氮或将α-氨基酮还原为相应的β-氨基醇，可实现三环的稳定。

  DOI：

  10.1021/jo981723s
• 作为产物：
  描述：

  芦竹碱 、 三异丙基氯硅烷 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 以87.3%的产率得到1-(triisopropylsilyl)gramine
  参考文献：
  名称：

  一种新颖的设计范式在生成模仿β转角的通用非肽组合支架中的应用：生长抑素受体配体的合成。

  摘要：

  模仿生物活性肽的非肽化合物对于许多临床适应症是理想的。我们报告了一种新型的实用方法，用于设计展示药物样特性的支架，该特性适合于肽药效团的展示。7'-羟基-2'，3'-二氢-1'H，2H，5H-螺[咪唑烷-4,4'-喹啉] -2,5-二酮的各种合成子的合成（1）及其制备方法描述了几种氨基酸侧链模拟物的引入。该方法以对生长抑素2型受体表现出激动剂活性的衍生物为例。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2003.08.022

文献信息

• Somatostatin analogue compounds
  申请人：——

  公开号：US20040019069A1

  公开（公告）日：2004-01-29

  Compounds having somatostatin activity of the following Formula I, 1 wherein, R 1 is aryl, substituted-aryl, and aryl-(lower-alkyl)-; R 2 is lower alkyl, amino substituted lower alkyl, -carboxy-(lower-alkyl), -carbamic acid-(lower-alkyl) and -carboxy-(lower-alkyl)-aryl; and R 3 and R 4 are independently, lower-alkyl, aryl, substituted-aryl, (substituted-aryl)-(lower-alkyl)-, heteroaryl, (heteroaryl)-(lower-alkyl)-, substituted-heteroaryl, (substituted heteroaryl)-(lower-alkyl)-, heterocyclic, heterocyclic-(lower-alkyl)-, substituted-heterocyclic, (substituted-heterocylic)-(lower alkyl)-, -carboxy-(lower-alkyl), and -carboxy-(lower-alkyl)-aryl; or a pharmaceutically acceptable, ester, ether, or salt thereof; methods for their use; and preparation.

  具有生长抑素活性的化合物，其具有以下公式I， 1 其中， R 1 是芳基，取代芳基，和芳基-(低碳烷基)-； R 2 是低碳烷基，氨基取代低碳烷基，-羧基-(低碳烷基)，-氨基甲酸-(低碳烷基)和-羧基-(低碳烷基)-芳基；和 R 3 和 R 4 是独立地，低碳烷基，芳基，取代芳基，(取代芳基)-(低碳烷基)-，杂芳基，(杂芳基)-(低碳烷基)-，取代杂芳基，(取代杂芳基)-(低碳烷基)-，杂环，杂环-(低碳烷基)-，取代杂环，(取代杂环)-(低碳烷基)-，-羧基-(低碳烷基)，和-羧基-(低碳烷基)-芳基；或其药用可接受的，酯，醚，或盐；其使用方法；及其制备。
• A Modular Formal Total Synthesis of (±)-Cycloclavine
  作者：Natalie Netz、Till Opatz

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02815

  日期：2016.2.19

  Cycloclavine is a clavine-type Ergot alkaloid noteworthy for its unique pentacyclic skeleton featuring a 3-azabicyclo[3.1.0]hexane substructure. A short convergent route to the racemic alkaloid is described which comprises only eight linear steps and requires only four chromatographic purifications. The two key building blocks can be prepared in high yield from commercially available starting materials

  Cycloclavine是一种淡紫色的Ergot生物碱，由于其独特的五环骨架具有3-氮杂双环[3.1.0]己烷亚结构而值得注意。描述了到外消旋生物碱的短会聚途径，其仅包括八个线性步骤并且仅需要四次色谱纯化。可以从商业上可获得的起始原料以高收率制备这两个关键构件。两个连续的偶联反应，即二烯酸酯的选择性烷基化和Heck反应，是反应顺序的关键步骤。
• Preparation of 3,4-enynoindoles via directed lithiation and application to the synthesis of 3,4-carbocycloindoles
  作者：Leticia Pérez-Serrano、Luis Casarrubios、Gema Domı́nguez、Guillermo Freire、Javier Pérez-Castells

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00525-2

  日期：2002.7

  Lithiation at C4 of the indole nucleus is readily directed by several functional groups. The 4-substituted indoles thus obtained are transformed into suitable substrates for metathesis reactions. Ring-closing metathesis effected on these compounds lead to skeletons related to several indole alkaloids.

  几个官能团很容易指导吲哚核C4处的锂化。如此获得的4-取代的吲哚被转化为用于复分解反应的合适的底物。对这些化合物进行的闭环易位导致了与几种吲哚生物碱有关的骨架。
• Preparation and palladium-catalysed arylation of indolylzinc halides
  作者：Takao Sakamoto、Yoshinori Kondo、Nobuo Takazawa、Hiroshi Yamanaka

  DOI：10.1039/p19960001927

  日期：——

  Indolylzinc halides are prepared by two methods: transmetallation of indolyllithiums with zinc chloride and oxidative addition of active zinc to iodoindoles. The palladium-catalysed reaction of the indolylzinc halides provides a practical method for synthesizing arylindoles.

  吲哚锌卤化物通过两种方法制备：吲哚锂与氯化锌的金属转移反应，以及活性锌对碘代吲哚的氧化加成反应。钯催化的吲哚锌卤化物反应为合成芳基吲哚提供了一种实用方法。
• A formal synthesis of optically active clavicipitic acids, unusual azepinoindole-type ergot alkaloids
  作者：Hirofumi Shinohara、Tsutomu Fukuda、Masatomo Iwao

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00626-2

  日期：1999.9

  An enantioselective synthesis of (−)-cis- and (−)-trans-clavicipitic acid methyl esters (15a,b) has been achieved. The key steps of the synthesis were 1) C-4 selective functionalization of the indole ring via directed lithiation of 1-(triisopropylsilyl) gramine (2), and 2) stereoselective alkylation of the lithiated (2R)-(−)-2,5-dihydro-2-isopropyl-3,6-dimethoxypyrazine (Schöllkopfs bislactim ether)

  （-）-顺式-和（-）-反式-克拉维酸甲酯（15a，b）的对映选择性合成已经实现。合成的关键步骤是1）通过1-（三异丙基甲硅烷基）草胺（2）的直接锂化对吲哚环进行C-4选择性官能化，以及2）锂化（2 R）-（-）-2的立体选择性烷基化带有1-叔丁氧羰基-3-氯甲基-4-[（E）-3-甲氧基-3-甲基-1-的1,5-二氢-2-异丙基-3,6-二甲氧基吡嗪（Schöllkopfs双内酯醚）（4）丁烯基]吲哚（10）。发现后者反应的非对映选择性高度依赖于溶剂或添加剂的配位能力。通过烷基化产物11a的轻度酸水解制备的旋光氨基醇13通过PPTS催化的脱水环化成功地转化为to庚啶吲哚14a，b。在N- Boc基团的最终脱保护过程中，观察到在15a和15b之间的有趣的顺式-反式异构化，其通过酸催化的开环和在C-6处的环化进行。