1-(3-Dimethylaminomethyl-1-triisopropylsilanyl-1H-indol-4-yl)-3-methyl-but-2-en-1-ol | 170800-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-(3-Dimethylaminomethyl-1-triisopropylsilanyl-1H-indol-4-yl)-3-methyl-but-2-en-1-ol
• 英文别名: 1-[3-[(Dimethylamino)methyl]-1-tri(propan-2-yl)silylindol-4-yl]-3-methylbut-2-en-1-ol
• CAS: 170800-86-9
• 化学式: C₂₅H₄₂N₂OSi
• 分子量: 414.707
• InChiKey: ZGFQZHXIRRKDTC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.73
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  28.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-Dimethylaminomethyl-1-triisopropylsilanyl-1H-indol-4-yl)-3-methyl-but-2-en-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 磷酸 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-t-butoxycarbonyl-4-[(E)-3-methoxy-3-methyl-1-butenyl]gramine
  参考文献：
  名称：

  正式合成旋光锁骨十二烷酸，不寻常的阿塞吡诺吲哚型麦角生物碱

  摘要：

  （-）-顺式-和（-）-反式-克拉维酸甲酯（15a，b）的对映选择性合成已经实现。合成的关键步骤是1）通过1-（三异丙基甲硅烷基）草胺（2）的直接锂化对吲哚环进行C-4选择性官能化，以及2）锂化（2 R）-（-）-2的立体选择性烷基化带有1-叔丁氧羰基-3-氯甲基-4-[（E）-3-甲氧基-3-甲基-1-的1,5-二氢-2-异丙基-3,6-二甲氧基吡嗪（Schöllkopfs双内酯醚）（4）丁烯基]吲哚（10）。发现后者反应的非对映选择性高度依赖于溶剂或添加剂的配位能力。通过烷基化产物11a的轻度酸水解制备的旋光氨基醇13通过PPTS催化的脱水环化成功地转化为to庚啶吲哚14a，b。在N- Boc基团的最终脱保护过程中，观察到在15a和15b之间的有趣的顺式-反式异构化，其通过酸催化的开环和在C-6处的环化进行。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00626-2
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 在 正丁基锂 、 叔丁基锂 作用下， 反应 7.25h， 生成 1-(3-Dimethylaminomethyl-1-triisopropylsilanyl-1H-indol-4-yl)-3-methyl-but-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Directed Lithiation of 1-Triisopropylsilylgramine. A Short Access to 3,4-Disubstituted Indoles

  摘要：

  1-Triisopropylsilylgramine was lithiated regioselectively at C-4 by treatment with t-BuLi in ether at 0-degrees-C for 1 h. The lithiated species was trapped with a variety of electrophiles to furnish 4-functionalized gramine derivatives in good yields. Replacement of the triisopropylsilyl protecting group by a methyl group resulted in C-2 selective lithiation under the similar reaction conditions.

  DOI：

  10.3987/com-92-6185

文献信息

• Methodology for the Efficient Synthesis of 3,4-Differentially Substituted Indoles. Fluoride Ion-induced Elimination-Addition Reaction of 1-Triisopropylsilylgramine Methiodides
  作者：M Iwao

  DOI：10.1016/00404-0399(50)1197p-

  日期：1995.8.14

  1-Triisopropylsilylgramine methiodide reacted smoothly with a variety of nucleophiles in the presence of tetrabutylammmonium fluoride to give 3-substituted indoles. The 3,4-disubstituted indoles were efficiently synthesized by sequential use of 4-selective lithiation of 1-triisopropylsilylgramine and this new substitution reaction.
• A formal synthesis of optically active clavicipitic acids, unusual azepinoindole-type ergot alkaloids
  作者：Hirofumi Shinohara、Tsutomu Fukuda、Masatomo Iwao

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00626-2

  日期：1999.9

  An enantioselective synthesis of (−)-cis- and (−)-trans-clavicipitic acid methyl esters (15a,b) has been achieved. The key steps of the synthesis were 1) C-4 selective functionalization of the indole ring via directed lithiation of 1-(triisopropylsilyl) gramine (2), and 2) stereoselective alkylation of the lithiated (2R)-(−)-2,5-dihydro-2-isopropyl-3,6-dimethoxypyrazine (Schöllkopfs bislactim ether)

  （-）-顺式-和（-）-反式-克拉维酸甲酯（15a，b）的对映选择性合成已经实现。合成的关键步骤是1）通过1-（三异丙基甲硅烷基）草胺（2）的直接锂化对吲哚环进行C-4选择性官能化，以及2）锂化（2 R）-（-）-2的立体选择性烷基化带有1-叔丁氧羰基-3-氯甲基-4-[（E）-3-甲氧基-3-甲基-1-的1,5-二氢-2-异丙基-3,6-二甲氧基吡嗪（Schöllkopfs双内酯醚）（4）丁烯基]吲哚（10）。发现后者反应的非对映选择性高度依赖于溶剂或添加剂的配位能力。通过烷基化产物11a的轻度酸水解制备的旋光氨基醇13通过PPTS催化的脱水环化成功地转化为to庚啶吲哚14a，b。在N- Boc基团的最终脱保护过程中，观察到在15a和15b之间的有趣的顺式-反式异构化，其通过酸催化的开环和在C-6处的环化进行。
• Directed Lithiation of 1-Triisopropylsilylgramine. A Short Access to 3,4-Disubstituted Indoles
  作者：Masatomo Iwao

  DOI：10.3987/com-92-6185

  日期：——

  1-Triisopropylsilylgramine was lithiated regioselectively at C-4 by treatment with t-BuLi in ether at 0-degrees-C for 1 h. The lithiated species was trapped with a variety of electrophiles to furnish 4-functionalized gramine derivatives in good yields. Replacement of the triisopropylsilyl protecting group by a methyl group resulted in C-2 selective lithiation under the similar reaction conditions.