(R)-6-hepten-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-6-hepten-2-ol
• 英文别名: (R)-hept-6-en-2-ol；(2R)-hept-6-en-2-ol
• 化学式: C₇H₁₄O
• 分子量: 114.188
• InChiKey: RVXLYPSYVXXSQE-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-6-hepten-2-ol 在 咪唑 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 (1R,2R)-(-)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicydene)-1,2-cyclohexanediaminocobalt(II) 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 calcium carbonate 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 76.5h， 生成 diplodialide B
  参考文献：
  名称：

  二倍体二内酯-B的替代全合成

  摘要：

  摘要 本文描述了二倍体二内酯-B 的对映选择性合成。为了实现这一目标，手性环氧化物的区域选择性开环、Jacobsen 水解动力学拆分和 Yamaguchi 大环内酯化的组合被用作关键步骤。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2019.1663541
• 作为产物：
  描述：

  (5R)-5-[1-(tert-butyl)-1,1-diphenylsilyl]oxyhexanal 在 吡啶 、 正丁基锂 、 氢氟酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 (R)-6-hepten-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of (+)-diplodialides-B, C and a formal synthesis of (+)-diplodialide-A by ring-closing metathesis approach

  摘要：

  Stereoselective synthesis of diplodialides-B and C and the formal synthesis of diplodialide-A are reported. A combination of Jacobsen's hydrolytic kinetic resolution and Sharpless epoxidation is used for the creation of two stereogenic centers, while a ring-closing metathesis strategy was used for the construction of the lactone ring. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.11.045

文献信息

• Total Synthesis of Nominal Gobienine A
  作者：Azusa Kondoh、Alexander Arlt、Barbara Gabor、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201300827

  日期：2013.6.10

  in combination with ring‐closing olefin metathesis for the formation of the macrocyclic perimeter, allowed the proposed structure of gobienine A (1) to be formed in high overall yield. The recorded spectral data show that the structure originally attributed to gobienine A is incorrect and that it is not the epimerization‐prone ester site on the butanolide ring that is the locus of misassignment; rather

  地衣来源的糖缀合物戈壁宁A在结构上比大多数从高等植物中分离出的糖脂更复杂，这是由于其大环框架中嵌入了全顺式取代的γ-内酯亚结构。简明扼要地介绍了这种极易差向的，因此具有挑战性的结构基序，这取决于对映选择性氰醇的形成，分子内Blaise反应，钯催化的烷氧羰基化以及所得丁烯内酯中四取代烯烃的非对映选择性加氢。这种策略与用于形成大环周界的闭环烯烃复分解相结合，使得拟议的戈比宁A（1），以高的总产量形成。记录的光谱数据表明，最初归因于戈壁烯碱A的结构是不正确的，而且错配的源头不是丁醇化物环上易于差向异构化的酯位点。相反，差异必须更加深刻。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of <i>meso- </i>and <i>dl</i>-1,2-Divinylethylene Carbonate
  作者：Barry M. Trost、Aaron Aponick

  DOI：10.1021/ja0578348

  日期：2006.3.1

  The palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of a 1:1 mixture of dl- and meso-1,2-divinylethylene carbonate is reported. For the first time, both the ionization and nucleophilic addition steps of the catalytic cycle act as enantiodiscriminating steps to give a single product in high enantiomeric excess. The reactions proceed in >98% ee to efficiently generate useful chiral building blocks

  据报道，钯催化的 dl-和内消旋 1,2-二乙烯基亚乙基碳酸酯的 1:1 混合物的不对称烯丙基烷基化。这是第一次，催化循环的电离和亲核加成步骤都作为对映体区分步骤，以产生高对映体过量的单一产物。反应以> 98% ee 进行以有效地从丙烯醛生成有用的手性构件。iso-cladospolide B 和 11-epi-iso-cladospolide B 的绝对和相对构型通过全合成验证，解决了文献中的明显差异。
• Total Synthesis of Berkeleylactone A
  作者：Branislav Ferko、Marián Zeman、Michele Formica、Sebastián Veselý、Jana Doháňošová、Ján Moncol、Petra Olejníková、Dušan Berkeš、Pavol Jakubec、Darren J. Dixon、Ol’ga Caletková

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00850

  日期：2019.6.7

  The first total synthesis of the potent antibiotic berkeleylactone A is described in 10 steps with an overall yield of 9.5%. A key step of our concise route is a late-stage, highly diastereoselective, sulfa-Michael addition. The 16-membered macrocyclic lactone was formed via ring closing metathesis and subsequent chemoselective reduction. The absolute stereochemical configuration was confirmed by single-crystal

  以十个步骤描述了有效的抗生素伯克利内酯A的第一个全合成，总收率为9.5％。我们简洁路线的关键步骤是后期非对映选择性高的磺胺-迈克尔加成反应。通过闭环复分解和随后的化学选择性还原形成16元大环内酯。绝对立体化学构型通过单晶X射线分析确认。对几种耐甲氧西林的金黄色葡萄球菌菌株进行了合成伯克内酯A的测试，并验证了其有效的抗菌活性。
• Rhodium-Phosphoramidite Catalyzed Alkene Hydroacylation: Mechanism and Octaketide Natural Product Synthesis
  作者：Max von Delius、Christine M. Le、Vy M. Dong

  DOI：10.1021/ja305593y

  日期：2012.9.12

  heterogeneous base are key for high catalytic activity and linear regioselectivity. This protocol was applied in the atom- and step-economical synthesis of eight biologically active octaketide natural products, including anticancer drug candidate cytosporone B. Mechanistic studies provide insight on parameters affecting decarbonylation, a side reaction that limits the turnover number for catalytic hydroacylation

  我们描述了一种方法，该方法允许水杨醛衍生物以低至 2 mol% 的催化剂负载量与各种未活化的烯烃偶联。手性亚磷酰胺配体和多相碱的精确化学计量是高催化活性和线性区域选择性的关键。该协议应用于八种生物活性八酮天然产物的原子和步骤经济合成，包括抗癌药物候选细胞孢菌素 B。 机理研究提供了对影响脱羰的参数的见解，这是一种限制催化加氢酰化转换数的副反应。氘标记研究表明，支化氢化物插入是完全可逆的，而线性氢化物插入在很大程度上是不可逆的并且限制了转换。我们建议配体 (R(a),R, R)-SIPHOS-PE 通过降低线性选择性途径中还原消除的障碍，有效抑制脱羰，并有助于限制转换的插入。这些因素共同实现了高反应性和区域选择性。
• Volatile Amphibian Pheromones: Macrolides from Mantellid Frogs from Madagascar
  作者：Dennis Poth、Katharina C. Wollenberg、Miguel Vences、Stefan Schulz

  DOI：10.1002/anie.201106592

  日期：2012.2.27

  Amphibians like water, but do they also notice volatile compounds in the air? Yes, they do. Macrolides, such as phoracantholide J (see picture; upper right structure) or the newly discovered natural product gephyromantolide A (left structure), are used for communication by mantelline frogs from Madagascar.

  两栖动物喜欢水，但是他们也注意到空气中的挥发性化合物吗？是的，他们有。大环内酯类化合物，例如磷酰胺J（见图；右上图结构）或新发现的天然产物gephyromantolide A（左图结构），被马达加斯加的曼陀罗蛙用来交流。