methyl N-(tert-butoxycarbonyl)-7-azabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl N-(tert-butoxycarbonyl)-7-azabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-1-carboxylate
• 英文别名: methyl N-Boc-7-azabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-1-carboxylate；methyl N-Boc-7-azabicyclo[2.2.1]hept-2-en-1-carboxylate；methyl N-Boc-7-azabicyclo-[2.2.1]hept-2-en-1-carboxylate；7-O-tert-butyl 1-O-methyl (1S,4R)-7-azabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-1,7-dicarboxylate
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₄
• 分子量: 253.298
• InChiKey: ANJVSQNABCECKC-TVQRCGJNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl N-(tert-butoxycarbonyl)-7-azabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-1-carboxylate 在 palladium dihydroxide 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 氢气 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  区域选择性开环易位-桥头取代的7-氮杂降冰片烯的交叉易位。

  摘要：

  [结构：见文字]。在本文中，我们描述了N-Boc-7-氮杂双环[2.2.1]庚-2-烯-1-羧酸甲酯（桥头取代的7位）之间的高区域选择性开环复分解（ROM-CM）过程-氮杂降冰片烯体系和贫电子烯烃。该反应开辟了合成有趣的α-氨基二酸和吡咯烷酮衍生物的方法，该衍生物结合了季立体中心。

  DOI：

  10.1021/ol0631051
• 作为产物：
  描述：

  3-环己烯-1-羧酸,1-(乙酰基氨基)-,甲酯(9CI) 在 bis(acetato)bis(triphenylphosphine)palladium N-碘代丁二酰亚胺 、 甲酸 、 三正丁胺 、 sodium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三氟乙酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 123.0h， 生成 methyl N-(tert-butoxycarbonyl)-7-azabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  区域选择性开环易位-桥头取代的7-氮杂降冰片烯的交叉易位。

  摘要：

  [结构：见文字]。在本文中，我们描述了N-Boc-7-氮杂双环[2.2.1]庚-2-烯-1-羧酸甲酯（桥头取代的7位）之间的高区域选择性开环复分解（ROM-CM）过程-氮杂降冰片烯体系和贫电子烯烃。该反应开辟了合成有趣的α-氨基二酸和吡咯烷酮衍生物的方法，该衍生物结合了季立体中心。

  DOI：

  10.1021/ol0631051

文献信息

• Synthesis of Enantiopure Quaternary Prolines by a Metathesis Process of 2,5-Ethenoproline Derivatives
  作者：Alberto Avenoza、Jesús Busto、Javier Carreras、Jesús Peregrina

  DOI：10.1055/s-0030-1257907

  日期：2010.10

  A novel azabicyclic amino acid was synthesized in both enantiopure forms. The ring-opening metathesis of methyl N-(tert-butoxycarbonyl)-7-azabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-1-carboxylates was used as a method for accessing a new family of enantiopure proline analogues.

  一种新型氮杂双环氨基酸以两种对映体形式合成。N- (叔丁氧羰基)-7-氮杂双环[2.2.1]庚-2-烯-1-羧酸甲酯的开环合成法被用作获得新的对映体纯脯氨酸类似物家族的一种方法。
• Ring-Rearrangement Metathesis of 7-Aza­norbornenes as an Entry to 1-Azabicyclo[<i>n</i>.3.0]alkenones
  作者：Víctor Rojas、Javier Carreras、Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1002/ejoc.201300126

  日期：2013.6

  nitrogen position. By using this methodology, we have synthesized a set of new 1-azabicyclo[n.3.0]alkenones, which include derivatives of pyrrolam. In all cases, only one regioisomer was obtained. Moreover, new spiro compounds with tricyclic structures have been synthesized by using a domino metathesis process that involves a ring-opening/ring-closing/ring-closing metathesis (ROM/RCM/RCM) sequence

  吡咯里西啶、吲哚里西啶和吡咯并[1,2-a]氮杂亚结构存在于大量天然存在的氮杂双环化合物中，这些化合物由于其生物活性而目前受到特别关注。为了获得这类化合物，我们设想了一种 7-氮杂降冰片烯系统的环重排复分解 (RRM) 过程，该过程在氮位置结合了几种环外烯烃模式。通过使用这种方法，我们合成了一组新的 1-氮杂双环 [n.3.0] 烯酮，其中包括吡咯烷的衍生物。在所有情况下，仅获得一种区域异构体。此外，通过使用涉及开环/闭环/闭环复分解 (ROM/RCM/RCM) 序列的多米诺复分解过程合成了具有三环结构的新型螺环化合物。
• A Highly Regioselective Ring-Opening Metathesis−Cross Metathesis Process Modulated by the Electronic Effects of the Cross Metathesis Partner: An Entry to Quaternary Prolines
  作者：Javier Carreras、Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1021/jo802399k

  日期：2009.2.20

  A modulation of the regioselectivity in the ring-opening metathesis−cross metathesis (ROCM) process, originated by the electronic features of the acyclic olefin, is described. Electron-poor and electron-rich olefins showed opposing behavior giving different regioisomers. The reaction opens the way to the synthesis of interesting proline analogues incorporating a quaternary stereocenter.

  描述了由无环烯烃的电子特征引起的开环复分解-交叉复分解（ROCM）过程中区域选择性的调节。贫电子和富电子的烯烃显示出相反的行为，给出了不同的区域异构体。该反应为合成具有四级立体中心的有趣的脯氨酸类似物开辟了道路。
• Ring-Rearrangement Metathesis of 1-Substituted 7-Azanorbornenes as an Entry to 1-Azaspiro[4.5]decane systems
  作者：Javier Carreras、Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1021/jo200321t

  日期：2011.5.6

  Several metathesis sequences have been carried out using 7-azanorbornenes as starting materials. The occurrence of several exocyclic olefin patterns in the bridgehead position of this system opens the way to gain interesting spirocyclic compounds, which were achieved using several ring-rearrangement metatheses (RRM). The metathesis products, thus obtained, may be useful for the synthesis of new peptidomimetics

  使用7-氮杂降冰片作为起始原料进行了几种复分解序列。在该系统的桥头位置出现数种环外烯烃图谱，为获得有趣的螺环化合物开辟了道路，而螺环化合物是使用数个环重整复分解反应（RRM）实现的。如此获得的复分解产物可用于合成新的拟肽和相关化合物。