1-[(2R,3S,6R)-tetrahydro-3-hydroxy-6-methyl-2H-pyran-2-yl]-2-propanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 1-[(2R,3S,6R)-tetrahydro-3-hydroxy-6-methyl-2H-pyran-2-yl]-2-propanone
• 英文别名: 1-((2R,3S,6R)-3-hydroxy-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)propan-2-one；1-[(2R,3S,6R)-3-hydroxy-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl]-acetone；(+)-decarestrictine L；decarestrictine L；1-[(2R,3S,6R)-3-hydroxy-6-methyloxan-2-yl]propan-2-one
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: GDXDHEIQIIZPSF-HRDYMLBCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-(-)-4-烯基-2-戊醇 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 2,6-二甲基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium periodate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 2-甲基-2-丁烯 、 偶氮二异丁腈 、 potassium tert-butylate 、 碘 、 氧气 、 三正丁基氢锡 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 1-[(2R,3S,6R)-tetrahydro-3-hydroxy-6-methyl-2H-pyran-2-yl]-2-propanone
  参考文献：
  名称：

  立体异构合成（+）-脱卡地汀L，采用串联异构化，随后进行C–O和CC键形成反应

  摘要：

  在我们自己开发的碘催化的串联异构化反应之后，通过C–O和CC键形成反应以构建反式-2,6-二取代的二氢吡喃为关键，已经描述了（+）-去卡地汀L的立体选择性合成步。用于该合成的其他重要反应是5 -exo- trig-碘代磺化，Mitsunobu转化和Wacker氧化。目标分子的总合成以10个线性步骤完成，总产率为28％。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.08.055

文献信息

• Convenient Synthesis of (+)-Decarestrictine L
  作者：Junzo Nokami、Takuya Taniguchi、Yôzo Ogawa

  DOI：10.1246/cl.1995.43

  日期：1995.1

  (+)-Decarestrictine L was prepared via intramolecular 1,4-addition of the oxy-anion, derived from trialkylsilyl ether with Bu4NF, to the internal γ-hydroxy enone functionality, formed by the reaction of p-chlorobenzenesulfinylpropan-2-one with R-5-t-butyldimethylsilyloxyhexanal.

  (+)-Decarestrictine L 通过分子内 1,4-加成法制备，该法使用由三烷基硅醚与 Bu4NF 反应生成的氧负离子，将其加成至由 p-氯苯亚磺酰基丙酮-2-酮与 R-5-叔丁基二甲基硅氧基己醛反应形成的内部 γ-羟基烯酮功能团上。
• Asymmetric Hydroformylation-Initiated Tandem Sequences for Syntheses of (+)-Patulolide C, (−)-Pyrenophorol, (+)-Decarestrictine L, and (+)-Prelog Djerassi Lactone
  作者：Roberto M. Risi、Andrew M. Maza、Steven D. Burke

  DOI：10.1021/jo502301k

  日期：2015.1.2

  different Rh-catalyzed asymmetric hydroformylation (AHF) tandem reactions have been developed in the context of the total syntheses of (+)-patulolide C, (−)-pyrenophorol, (+)-decarestrictine L, and (+)-Prelog–Djerassi lactone. A total synthesis of (+)-patulolide C has been accomplished in three steps utilizing a Rh(I)-catalyzed Z-selective anti-Markovnikov hydroacetoxylation of a known alkyne to give a Z-enol

  在（+）-广萘香酚C，（-）-pyrenophorol，（+）-脱卡地那汀L和（+）-Prelog–的全部合成的背景下，开发了四个不同的Rh催化的不对称加氢甲酰化（AHF）串联反应杰拉西内酯。利用已知炔烃的Rh（I）催化的Z-选择性抗Markovnikov加氢乙酰氧基化反应，可以在三个步骤中完成（+）-羟基萘C的全合成，从而得到具有优异选择性的Z-烯醇乙酸酯。利用AHF /分子内Wittig烯化级联反应来设定C4-羟基立体化学，E-烯烃几何形状并形成大内酯。此外，（-）-pyrenophorol和（+）-decarestrictine L均由对映体（4 R）-和（4 S）-4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-1-戊炔分别分五步和四步进行。这些合成具有Ru（II）催化的Z炔烃的选择性抗马尔科夫尼科夫加氢乙酰氧基化反应，然后进行AHF /维蒂希（Wittig）烯化序列，以快速建立功能性和立体感。从已知的1-乙烯基-4-甲基-2
• A Concise, Enantioselective Synthesis of (+)-Decarestrictine L from Tri-O-acetyl-d-glucal
  作者：Generosa Gómez、Yagamare Fall、Andrea Zúñiga、Manuel Pérez、Gonzalo Pazos

  DOI：10.1055/s-0029-1218774

  日期：2010.7

  We describe a new and efficient approach to the enantio­selective synthesis of (+)-(2R,3S,6R)-decarestrictine L from commercially available tri-O-acetyl-d-glucal, based on a stereoselective Michael addition.

  我们介绍了一种基于立体选择性迈克尔加成法从市售的三-O-乙酰基-d-葡萄糖醛中对映体选择性合成 (+)-(2R,3S,6R)-decarestrictine L 的高效新方法。
• A concise enantioselective synthesis of the fungal metabolite (+)-decarestrictine L
  作者：J. Stephen Clark、Thomas C. Fessard、Gavin A. Whitlock

  DOI：10.1016/j.tet.2005.09.144

  日期：2006.1

  A stereoselective 10-step synthesis of the fungal metabolite (+)-decarestrictine L from commercially available ethyl (R)-3-hydroxybutyrate is described in which tandem oxonium ylide formation and rearrangement is used to construct the tetrahydropyranyl core of the natural product.

  描述了由可商购获得的（R）-3-羟基丁酸乙酯对真菌代谢物（+）-去卡地汀L进行立体选择性10步合成的方法，其中串联的氧鎓叶立德形成和重排用于构建天然产物的四氢吡喃基核心。
• Total synthesis of (+)-decarestrictine L
  作者：Nobuo Machinaga、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73848-2

  日期：1993.9

  The first total synthesis of (+)-decarestrictine L, a member of a new family of inhibitors of cholesterol biosynthesis, has been achieved utilizing a C2 symmetrical diepoxide chiral synthon. The approach involves the construction of the tetrahydropyranyl nucleus by fully stereocontrolled intramolecular 1,4-conjugate addition.

  利用C 2对称的双环氧化合物手性合成子，已经实现了（+）-去卡地汀L（胆固醇生物合成的新抑制剂家族的成员）的第一个全合成。该方法涉及通过完全立体控制的分子内1，4-缀合物添加来构建四氢吡喃基核。