甲基4-脱氧吡喃己糖苷 | 13241-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 中文名称: 甲基4-脱氧吡喃己糖苷
• 英文名称: methyl 4-deoxy-α-D-xylo-hexopyranoside
• 英文别名: methyl 4-deoxyglucopyranoside；Methyl 4-deoxy-a-D-glucopyranoside；(2S,3R,4S,6S)-6-(hydroxymethyl)-2-methoxyoxane-3,4-diol
• CAS: 13241-00-4
• 化学式: C₇H₁₄O₅
• 分子量: 178.185
• InChiKey: ARNZRNVPEASSLV-YTLHQDLWSA-N

物化性质

• 熔点：
  90 °C
• 沸点：
  349.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于甲醇、水

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  79.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基4-脱氧吡喃己糖苷 在 吡啶 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 甲酸 、 二乙胺基三氟化硫 、 1,1-二氯甲醚 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 104.33h， 生成 1,2,3-tri-O-acetyl-4,6-dideoxy-6-fluoro-β-D-xylo-hexopyranose
  参考文献：
  名称：

  一系列脱氧和脱氧氟-α-d-“吡喃葡萄糖基”磷酸酯的合成和水解

  摘要：

  摘要描述了三种脱氧-α-d-“吡喃葡萄糖基”磷酸酯和一系列双脱氧单氟-和双脱氧二氟-α-d-吡喃葡萄糖基磷酸酯的合成。测定其酸催化水解的速率常数。已显示糖环中的脱氧可将水解速率提高至先前对一系列苯基脱氧d-“吡喃葡萄糖苷”进行酸催化水解所见的程度[Mega and Matsushima，J. Biochem。东京，94（1983）1637]。这表明这两个反应的过渡态基本相同。通过确定一系列脱氧和脱氧氟取代的6-脱氧-6-氟-α-d-葡萄糖基吡喃糖基磷酸酯的水解速率，可证明对糖环的取代基作用具有可预测的加性，并且本质上主要是电子的，

  DOI：

  10.1016/0008-6215(89)80055-2
• 作为产物：
  描述：

  Α-D-乳酸吡喃糖苷甲酯 在 三正丁基氢锡 、 二正丁基氧化锡 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 甲基4-脱氧吡喃己糖苷
  参考文献：
  名称：

  Haque, Md. Ekramul; Kikuchi, Tohoru; Kanemitsu, Kimihiro, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1986, vol. 34, # 1, p. 430 - 433

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Regioselective Carbohydrate Oxidations: A Nuclear Magnetic Resonance (NMR) Study on Selectivity, Rate, and Side-Product Formation
  作者：Niek N. H. M. Eisink、Martin D. Witte、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1021/acscatal.6b03459

  日期：2017.2.3

  to palladium/neocuproine catalyzed oxidation and subsequently analyzed by qNMR. Surprisingly, all studied glucosides, mannosides, galactosides, and xylosides show selective oxidation of the C3-OH. However, subsequent reaction of the resulting ketone moiety is the main culprit for side product formation. Measures are reported to suppress these side reactions. The observed differences in reaction rate

  钯/新癸氨酸催化的糖苷氧化显示出对C3-OH的极佳选择性，但在甘露糖苷和半乳糖苷中，最初观察到非选择性氧化。为了进一步应用在更复杂的（低聚）糖中，就选择性和反应性而言，需要对反应有一个更好的了解。因此，合成了一组不同的糖苷，进行了钯/新星氨酸催化的氧化，随后通过qNMR进行了分析。出人意料的是，所有研究的糖苷，甘露糖苷，半乳​​糖苷和木糖苷均显示出对C3-OH的选择性氧化。然而，所得酮部分的后续反应是副产物形成的主要元凶。据报道，有措施抑制这些副反应。观察到的反应速率差异，葡萄糖苷氧化最快，
• The base-catalysed anomerization of dinitrophenyl glycosides: evidence for a novel reaction mechanism
  作者：Leise A. Berven、David Dolphin、Stephen G. Withers

  DOI：10.1139/v90-288

  日期：1990.10.1

  The mechanism of base-catalysed anomerization of per-O-acetylated 2,4-dinitrophenyl-β-D-glucopyranoside in dimethylsulfoxide has been investigated using a variety of techniques. A mechanism involving proton abstraction at C-1 was eliminated by the absence of proton exchange at that center and the measurement of a secondary deuterium kinetic isotope effect for the 1-deuterio substrate. A mechanism involving

  已使用多种技术研究了二甲基亚砜中过氧乙酰化 2,4-二硝基苯基-β-D-吡喃葡萄糖苷的碱催化异构化机制。由于在该中心不存在质子交换以及对 1-氘底物的二次氘动力学同位素效应的测量，消除了涉及 C-1 处质子提取的机制。基于对反应速率的远程取代基影响以及苯基部分与添加的酚盐没有任何交换，使得涉及酚盐脱离和重组的机制不太可能。涉及由二甲基亚磺酰基阴离子的攻击引发的亲核芳族取代生成葡萄糖氧基阴离子中间体的机制与反应性芳基中间体异头化和重组与观察结果一致。观察到紫色的迈森海默复合中间体和观察到的底物之间的交换进一步支持了这种机制……
• From glycoside hydrolases to thioglycoligases: the synthesis of thioglycosides
  作者：Robert V. Stick、Keith A. Stubbs

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.12.004

  日期：2005.1

  any thioglycosides––only the products of O-glycosylation were formed. However, thioglycosides were formed when a thioglycoligase was used to mediate the reaction between acceptor and donor. In fact, pyranose acceptors possessing a thiol group at C3, C4 or C6 (but not C2) were all capable of conversion into thioglycosides. Some comment is given regarding the mechanism of the various processes.

  用适当的糖基供体和糖苷水解酶或糖合酶处理各种含活性硫醇基的糖基受体，都不能产生任何硫糖苷，只能形成O-糖基化产物。然而，当使用硫代糖基寡糖酶来介导受体和供体之间的反应时，形成了硫代糖苷。实际上，在C3，C4或C6具有巯基的吡喃糖受体（但没有C2）均能够转化为硫糖苷。给出了有关各种过程机制的一些评论。
• Synthesis of Deoxyglycosides by Desulfurization under UV Light
  作者：Jian-Tao Ge、Ying-Ying Li、Jun Tian、Rong-Zhen Liao、Hai Dong

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00896

  日期：2017.7.7

  performed to develop a highly efficient method whereby desulfurization could be completed in 0.5 h under ultraviolet light, at room temperature, and in the presence of trialkylphosphine. Using this method, deoxyglycosides could be produced from sulfur-containing glycosides in almost quantitative yields. The much higher reactivity of desulfurization with triethylphosphine versus that with triethylphosphite

  进行这项研究是为了开发一种高效的方法，该方法可以在紫外线，室温，三烷基膦的存在下于0.5小时内完成脱硫。使用这种方法，可以几乎定量地从含硫糖苷生产脱氧糖苷。还讨论了用三乙基膦进行脱硫的反应性比用亚磷酸三乙酯进行脱硫的反应性高得多。
• TRACERS FOR MONITORING THE ACTIVITY OF SODIUM/GLUCOSE COTRANSPORTERS IN HEALTH AND DISEASE
  申请人：Wright Ernest M.

  公开号：US20100008856A1

  公开（公告）日：2010-01-14

  Radiolabeled tracers for sodium/glucose cotransporters (SGLTs), their synthesis, and their use are provided. The tracers are methyl or ethyl pyranosides having an equatorial hydroxyl group at carbon-2 and a C1 preferred conformation, radio-labeled with 18 F, 123 I, or 124 I, or free hexoses radiolabeled with 18 F, 123 I, or 124 I. Also provided are in vivo and in vitro techniques for using these and other tracers as analytical and diagnostic tools to study glucose transport, in health and disease, and to evaluate therapeutic interventions.

  提供了钠/葡萄糖共转运体（SGLT）的放射性标记示踪剂，它们的合成和使用。这些示踪剂是甲基或乙基吡喃糖，具有2碳处的赤道羟基和C1优先构象，放射性标记为18F，123I或124I，或放射性标记为18F，123I或124I的自由己糖。还提供了使用这些和其他示踪剂作为分析和诊断工具研究葡萄糖转运的体内和体外技术，在健康和疾病中，并评估治疗干预措施。