(2S,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-[1,4]dioxane-2-carbaldehyde | 503321-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-[1,4]dioxane-2-carbaldehyde
• 英文别名: (2S,5R,6R)-5,6-dimethyl[1,4]dioxane-2-carbaldehyde；(2S,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl[1,4]dioxan-2-carbaldehyde；(2S,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2-carbaldehyde
• CAS: 503321-04-8
• 化学式: C₉H₁₆O₅
• 分子量: 204.223
• InChiKey: YXSZYYZZBLCEHB-IWSPIJDZSA-N

物化性质

• 熔点：
  77 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  260.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-[1,4]dioxane-2-carbaldehyde 在 二氢吡啶 、 L-脯氨酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 methyl 2-(((2R,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxan-2-yl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  高产的手性和非手性α-取代的丙烯酸酯的顺序一锅合成通过无金属还原偶合反应†

  摘要：

  通过无金属还原偶联反应的顺序一锅法结合然后进行Eschenmoser甲基化，可以实现高产率合成取代的手性和非手性α-取代的丙烯酸酯的一般方法。在醇溶剂存在下，Eschenmoser盐能成功地使脯氨酸催化Meldrum的酸，醛和Hantzsch酯的甲基化反应。本文中，我们显示了由手性/非手性α-取代丙烯酸酯高特权合成的合成原料，并显示它们是药物和天然产物合成中非常好的中间体。

  DOI：

  10.1039/c4ob00667d
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 溴 、 碳酸氢钠 、 二甲基亚砜 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (2S,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-[1,4]dioxane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  与（-）-Enterocin核心结构相关的高氧δ-内酯的立体选择性合成

  摘要：

  献给教授迪特尔·恩德斯在他70之际个生日 抽象的 以简洁的方法从适当保护的（S）-甘油醛开始制备标题化合物。乙酰乙酸酯衍生的甲硅烷基烯醇醚的高度非对映选择性（dr> 95：5）Mukaiyama aldol反应是合成序列的第一步。已经发现需要保护甘油醛作为2，3-丁二酮丁醛来实现所需的非对映选择性。内酯化后，Tsuji-Trost烯丙基化反应和随后的一锅反应级联反应（包括臭氧分解和α-羟基化反应）使非对映选择性地获得了所需的α-羟基-β-氧代-δ-内酯。讨论了其他合成方法，并提供了产品配置的证明。 以简洁的方法从适当保护的（S）-甘油醛开始制备标题化合物。乙酰乙酸酯衍生的甲硅烷基烯醇醚的高度非对映选择性（dr> 95：5）Mukaiyama aldol反应是合成序列的第一步。已经发现需要保护甘油醛作为2，3-丁二酮丁醛来实现所需的非对映选择性。内酯化后，Tsuji-Trost烯丙基化反应和

  DOI：

  10.1055/s-0035-1562539

文献信息

• Functionalised butanediacetal-protected 1,2-diols as suitable partners for Pd-catalysed cross-coupling reactions
  作者：Antonio Leyva、Francesca E. Blum、Peter R. Hewitt、Steven V. Ley

  DOI：10.1016/j.tet.2008.01.010

  日期：2008.3

  A new method for the synthesis of dienes and enynes containing chiral 1,2-diols is described. The strategy is based on the Pd-catalysed cross-coupling reactions of a series of vinyl and alkynyl asymmetric butanediacetal-protected building blocks. After the coupling, removal of the protecting group leads to the desired functionalised dienes and enynes.

  描述了一种合成包含手性1,2-二醇的二烯和烯炔的新方法。该策略基于Pd催化的一系列乙烯基和炔基不对称丁烷二缩醛保护的结构单元的交叉偶联反应。偶合后，除去保护基团得到所需的官能化的二烯和烯炔。
• Preparation of Butane-1,2-diacetal-protected <scp>l</scp>-Glyceraldehyde from <scp>d</scp>-Mannitol
  作者：Steven Ley、Patrick Michel

  DOI：10.1055/s-2003-42489

  日期：——

  (2S, 5R, 6R)-5,6-Dimethoxy-5,6-dimethyl-[1,4]dioxane-2-carbaldehyde (5) represents a important stable alternative to glyceraldehyde acetonide. Its synthesis on a large scale from inexpensive D-mannitol is described together with other related building blocks.

  (2S, 5R, 6R)-5,6-Dimethoxy-5,6-dimethyl-[1,4]dioxane-2-carbaldehyde (5) 是甘油醛丙酮化物的重要稳定替代品。它与其他相关的构件一起描述了从廉价的 D-甘露醇大规模合成。
• Diastereoselective aldol reactions with butane-2,3-diacetal protected glyceraldehyde derivatives
  作者：Kristian Rahbek Knudsen、Antonia F. Stepan、Patrick Michel、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/b601888b

  日期：——

  Diastereoselective aldol coupling reactions with butane-2,3-diacetal (BDA) protected glyceraldehyde derivatives are reported. Good selectivities of up to 20 : 1 for the homologated aldol products have been achieved in preparatively useful yields.

  报道了使用丁烷-2,3-二缩酮（BDA）保护的甘油醛衍生物进行的非对映选择性羟醛耦合反应。在制备上有用的产率下，实现了高达20:1的同源羟醛产物选择性。
• Preparation of Chiral α-Substituted Alaninates through an Efficient Diastereoselective Synthesis of Trisubstituted Allylic Alcohols
  作者：Balraj Gopula、Way-Zen Lee、Hsyueh-Liang Wu

  DOI：10.1002/asia.201200859

  日期：2013.1

  fail: The highly diastereoselective addition of vinylaluminum reagents, generated in situ from the zirconium‐catalyzed carboalumination of various alkynes and Me3Al, to the easily accessible (2S,5R,6R)‐5,6‐dimethyl‐[1,4]dioxane‐2‐carbaldehyde (1 b) afforded the corresponding trisubstituted allylic alcohols, and a subsequent Overman reaction yielded allylic amines that contain chiral quaternary carbon

  三无失败：将各种炔烃和Me 3 Al的锆催化碳铝化原位生成的乙烯基铝试剂高度非对映选择性地添加到易于获得的（2 S，5 R，6 R）‐5,6‐二甲基‐中[1,4]二恶烷-2-甲醛（1 b）提供了相应的三取代的烯丙基醇，随后的Overman反应产生了包含手性季碳立体中心的烯丙基胺。
• Design, synthesis and biological evaluation of optically pure functionalized spiro[5,5]undecane-1,5,9-triones as HIV-1 inhibitors
  作者：Dhevalapally B. Ramachary、Y. Vijayendar Reddy、Atoshi Banerjee、Sharmistha Banerjee

  DOI：10.1039/c1ob06133j

  日期：——

  A single-step amino acid-catalyzed diastereoselective three-component synthesis of optically pure highly functionalized spiro[5,5]undecane-1,5,9-triones preferentially over the four stereoisomers was accomplished in very good yields with >99% ee/de. Preliminary cell culture-based in vivo screening on these molecules revealed that cis-1aca and cis-1jca are better lead compounds for HIV-1 treatment than

  相对于四个立体异构体，优先完成光学纯的高度官能化的螺[5,5]十一烷-1,5,9-三酮的一步一步氨基酸催化的非对映选择性三组分合成，收率非常高，ee> 99％德 基于培养的初步细胞在体内筛选这些分子显示，顺式- 1ACA和顺- 1jca更好铅化合物对HIV-1治疗比已知的抗逆转录病毒药物叠氮胸苷 （AZT）。