(2S,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-[1,4]dioxane-2-carboxylic acid methyl ester | 503321-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-[1,4]dioxane-2-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (2S,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl[1,4]dioxan-2-carboxylate；methyl (2S,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2-carboxylate
• CAS: 503321-03-7
• 化学式: C₁₀H₁₈O₆
• 分子量: 234.249
• InChiKey: ZQUCLMABKUYTNF-FXBDTBDDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-[1,4]dioxane-2-carboxylic acid methyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (2S,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-[1,4]dioxane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  与（-）-Enterocin核心结构相关的高氧δ-内酯的立体选择性合成

  摘要：

  献给教授迪特尔·恩德斯在他70之际个生日 抽象的 以简洁的方法从适当保护的（S）-甘油醛开始制备标题化合物。乙酰乙酸酯衍生的甲硅烷基烯醇醚的高度非对映选择性（dr> 95：5）Mukaiyama aldol反应是合成序列的第一步。已经发现需要保护甘油醛作为2，3-丁二酮丁醛来实现所需的非对映选择性。内酯化后，Tsuji-Trost烯丙基化反应和随后的一锅反应级联反应（包括臭氧分解和α-羟基化反应）使非对映选择性地获得了所需的α-羟基-β-氧代-δ-内酯。讨论了其他合成方法，并提供了产品配置的证明。 以简洁的方法从适当保护的（S）-甘油醛开始制备标题化合物。乙酰乙酸酯衍生的甲硅烷基烯醇醚的高度非对映选择性（dr> 95：5）Mukaiyama aldol反应是合成序列的第一步。已经发现需要保护甘油醛作为2，3-丁二酮丁醛来实现所需的非对映选择性。内酯化后，Tsuji-Trost烯丙基化反应和

  DOI：

  10.1055/s-0035-1562539
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium periodate 、 溴 、 碳酸氢钠 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (2S,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-[1,4]dioxane-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  与（-）-Enterocin核心结构相关的高氧δ-内酯的立体选择性合成

  摘要：

  献给教授迪特尔·恩德斯在他70之际个生日 抽象的 以简洁的方法从适当保护的（S）-甘油醛开始制备标题化合物。乙酰乙酸酯衍生的甲硅烷基烯醇醚的高度非对映选择性（dr> 95：5）Mukaiyama aldol反应是合成序列的第一步。已经发现需要保护甘油醛作为2，3-丁二酮丁醛来实现所需的非对映选择性。内酯化后，Tsuji-Trost烯丙基化反应和随后的一锅反应级联反应（包括臭氧分解和α-羟基化反应）使非对映选择性地获得了所需的α-羟基-β-氧代-δ-内酯。讨论了其他合成方法，并提供了产品配置的证明。 以简洁的方法从适当保护的（S）-甘油醛开始制备标题化合物。乙酰乙酸酯衍生的甲硅烷基烯醇醚的高度非对映选择性（dr> 95：5）Mukaiyama aldol反应是合成序列的第一步。已经发现需要保护甘油醛作为2，3-丁二酮丁醛来实现所需的非对映选择性。内酯化后，Tsuji-Trost烯丙基化反应和

  DOI：

  10.1055/s-0035-1562539

文献信息

• Functionalised butanediacetal-protected 1,2-diols as suitable partners for Pd-catalysed cross-coupling reactions
  作者：Antonio Leyva、Francesca E. Blum、Peter R. Hewitt、Steven V. Ley

  DOI：10.1016/j.tet.2008.01.010

  日期：2008.3

  A new method for the synthesis of dienes and enynes containing chiral 1,2-diols is described. The strategy is based on the Pd-catalysed cross-coupling reactions of a series of vinyl and alkynyl asymmetric butanediacetal-protected building blocks. After the coupling, removal of the protecting group leads to the desired functionalised dienes and enynes.

  描述了一种合成包含手性1,2-二醇的二烯和烯炔的新方法。该策略基于Pd催化的一系列乙烯基和炔基不对称丁烷二缩醛保护的结构单元的交叉偶联反应。偶合后，除去保护基团得到所需的官能化的二烯和烯炔。
• Preparation of Butane-1,2-diacetal-protected <scp>l</scp>-Glyceraldehyde from <scp>d</scp>-Mannitol
  作者：Steven Ley、Patrick Michel

  DOI：10.1055/s-2003-42489

  日期：——

  (2S, 5R, 6R)-5,6-Dimethoxy-5,6-dimethyl-[1,4]dioxane-2-carbaldehyde (5) represents a important stable alternative to glyceraldehyde acetonide. Its synthesis on a large scale from inexpensive D-mannitol is described together with other related building blocks.

  (2S, 5R, 6R)-5,6-Dimethoxy-5,6-dimethyl-[1,4]dioxane-2-carbaldehyde (5) 是甘油醛丙酮化物的重要稳定替代品。它与其他相关的构件一起描述了从廉价的 D-甘露醇大规模合成。
• Preparation of Chiral α-Substituted Alaninates through an Efficient Diastereoselective Synthesis of Trisubstituted Allylic Alcohols
  作者：Balraj Gopula、Way-Zen Lee、Hsyueh-Liang Wu

  DOI：10.1002/asia.201200859

  日期：2013.1

  fail: The highly diastereoselective addition of vinylaluminum reagents, generated in situ from the zirconium‐catalyzed carboalumination of various alkynes and Me3Al, to the easily accessible (2S,5R,6R)‐5,6‐dimethyl‐[1,4]dioxane‐2‐carbaldehyde (1 b) afforded the corresponding trisubstituted allylic alcohols, and a subsequent Overman reaction yielded allylic amines that contain chiral quaternary carbon

  三无失败：将各种炔烃和Me 3 Al的锆催化碳铝化原位生成的乙烯基铝试剂高度非对映选择性地添加到易于获得的（2 S，5 R，6 R）‐5,6‐二甲基‐中[1,4]二恶烷-2-甲醛（1 b）提供了相应的三取代的烯丙基醇，随后的Overman反应产生了包含手性季碳立体中心的烯丙基胺。
• Efficient synthesis of the C7-C20 subunit of amphidinolides C and F
  作者：Subham Mahapatra、Rich G. Carter

  DOI：10.1039/b916744g

  日期：——

  Synthesis of the C7-C20 subunit of amphidinolides C and F has been accomplished utilizing a Me3Al-mediated ring opening of a vinyl iodide/allylic epoxide to establish the C12,13anti stereochemistry, an organolithium coupling/olefination sequence to construct the C9-C11 diene moiety and a sulfone alkylation/hydroxylation strategy to join the C7-C14 and C15-C20 fragments.

  利用 Me3Al 介导的碘乙烯/烯丙基环氧化物的开环，建立 C12,13 反立体化学，构建 C9-C11 二烯的有机锂偶联/烯化序列，完成了两栖内酯 C 和 F 的 C7-C20 亚基的合成部分和磺基烷基化/羟基化策略来连接 C7-C14 和 C15-C20 片段。
• Butane-2,3-diacetals of Glyceraldehyde: A Stable Alternative to Glyceraldehyde Acetonide
  作者：Patrick Michel、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/1521-3773(20021018)41:20<3898::aid-anie3898>3.0.co;2-b

  日期：2002.10.18