(2R,3S)-3-endo-methoxycarbonyl-bicyclo[2.2.1]heptane-2-endo-carboxylic acid | 128298-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2R,3S)-3-endo-methoxycarbonyl-bicyclo[2.2.1]heptane-2-endo-carboxylic acid
• 英文别名: (2R,3S)-3-(methylcarboxyl)norbornan-2-carboxylic acid；(1R,2R,3S,4S)-3-(methoxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid；(1R,2R,3S,4S)-3-methoxycarbonylbicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid
• CAS: 128298-84-0
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: AIMKQBORRFFXGP-CWKFCGSDSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-76 °C
• 沸点：
  323.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.278±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-3-endo-methoxycarbonyl-bicyclo[2.2.1]heptane-2-endo-carboxylic acid 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱衍生物修饰的 Fe3O4 纳米颗粒用于中间环酸酐的对映选择性开环

  摘要：

  在目前的工作中，奎尼丁的分子骨架在喹啉部分的 C6' 碳的甲氧基官能团上被一个长链羧酸基团 (-COOH) 修饰，并在合成过程中用作封端剂。 Fe 3 O 4纳米粒子。所得修饰的奎尼丁封端的 Fe 3 O 4 (Fe 3 O 4 @mQD) NPs 通过不同的技术进行了表征，并在多相催化模式下通过甲醇分解用于对映选择性开环 (ERO)。mQD 与 Fe 3 O 4的相互作用使用 FTIR 光谱和热分析技术研究了表面及其负载百分比。优化了溶剂系统、温度和底物等反应参数。在 Fe 3 O 4 @mQD NPs存在下通过甲醇分解对琥珀酸和戊二酸酐进行 ERO 。优化后的方案可以产生具有高对映选择性（高达 98% ee）和出色产率（大多数情况下超过 90%）的手性半酯。

  DOI：

  10.1039/d1nj04081b
• 作为产物：
  描述：

  3,6-endomethylene-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 Rh/Al₂O₃ 氢气 、 奎宁 作用下， 以 四氯化碳 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 (2R,3S)-3-endo-methoxycarbonyl-bicyclo[2.2.1]heptane-2-endo-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱介导的环状介孔酸酐的实用且高度对映选择性的开环。

  摘要：

  描述了在甲醇存在下金鸡纳生物碱介导的前手性环酐的打开，导致旋光性半酯。结构非常不同的酸酐被转化为其相应的甲基单酯，通过使用奎宁或奎尼丁作为直接添加剂，可以以高达99％ee的形式获得任何一种对映体。反应后，几乎可以定量回收生物碱并重新使用，而不会损失对映选择性。另外，提出了一种催化方案，该方案允许在容易获得的五甲基哌啶（哌啶）存在下亚化学计量使用奎尼丁。

  DOI：

  10.1021/jo000638t

文献信息

• Bifunctional organocatalyst for methanolytic desymmetrization of cyclic anhydrides: increasing enantioselectivity by catalyst dilution
  作者：Ho Sik Rho、Sang Ho Oh、Ji Woong Lee、Jin Yong Lee、Jik Chin、Choong Eui Song

  DOI：10.1039/b719811f

  日期：——

  Highly enantioselective methanolysis of meso-cyclic anhydride was achieved with bifunctional organocatalyst containing a quinine-thiourea moiety; unusual concentration, temperature and solvent effects on the enantioselectivity can be explained in terms of a mechanism involving monomer-dimer equilibration of the catalyst.

  用含有奎宁-硫脲部分的双功能有机催化剂可以实现对环酐的高对映选择性甲醇分解。可以通过涉及催化剂的单体-二聚体平衡的机理来解释不寻常的浓度，温度和溶剂对对映选择性的影响。
• Simple and Highly Enantioselective Nonenzymatic Ring Opening of Cyclic Prochiral Anhydrides
  作者：Carsten Bolm、Arne Gerlach、Christian L. Dinter

  DOI：10.1055/s-1999-2570

  日期：1999.2

  A convenient highly enantioselective methanolysis of cyclic meso-anhydrides only requires one equivalent cinchona alkaloid and low temperature. Both enantiomers can be easily obtained with up to 98% ee by using either quinine or quinidine.

  一种便利的高对映选择性环状内消旋酸酐的甲醇分解反应，仅需等量的金鸡纳生物碱和低温条件。通过使用奎宁或奎尼丁，可以轻松获得最高达98%的对映体过量率。
• Synthetic and Spectroscopic Investigation ofN-Acylated Sulfoximines
  作者：Christian P. R. Hackenberger、Gerhard Raabe、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.200306016

  日期：2004.6.21

  N-Acylated sulfoximines display unique chemical properties. Various derivatives have been synthesized and investigated by NMR and IR spectroscopy. The results of these studies suggest that the bond between the sulfoximine nitrogen atom and the carbonyl group has a less pronounced double-bond character than the corresponding bond in an amide. This assumption is supported by the first X-ray crystal structure

  N-酰化的亚砜亚胺显示出独特的化学性质。已经合成了各种衍生物，并通过NMR和IR光谱法进行了研究。这些研究的结果表明，与酰胺中的相应键相比，亚砜亚胺氮原子和羰基之间的键具有不那么明显的双键特性。该假设得到亚磺酰亚胺基衍生物的第一X射线晶体结构的支持。从头算（MP2 / 6-311 ++ G **）可进一步了解N-酰基片段的电子性质。对N-酰化的亚磺酰亚胺的化学行为的研究表明存在高度亲电的羰基。因此，在温和的碱性条件下，N-C（O）键很容易断裂，并且氢原子α对亚磺酰亚胺基羰基的酸度很高。
• Decarboxylative Polyfluoroarylation of Alkylcarboxylic Acids
  作者：Xiang Sun、Tobias Ritter

  DOI：10.1002/anie.202015596

  日期：2021.5.3

  Polyfluoroarenes are useful building blocks in several areas such as drug discovery, materials, and crop protection. Herein, we report the first polyfluoroarylation of aliphatic carboxylic acids via photoredox decarboxylation. The method proceeds with broad substrate scope and high functional group tolerance. Moreover, small complex molecules such as natural products and drugs can be modified by late‐stage

  多氟芳烃是药物发现、材料和作物保护等多个领域的有用组成部分。在此，我们报告了首次通过光氧化还原脱羧对脂肪族羧酸进行多氟芳基化。该方法具有广泛的底物范围和高官能团耐受性。此外，天然产物和药物等复杂小分子可以通过后期修饰进行修饰。
• Highly effective and practical enantioselective synthesis of half-esters of bicyclo[2.2.1]heptanedicarboxylic acid
  作者：Mitsuaki Ohtani、Takaharu Matsuura、Fumihiko Watanabe、Masayuki Narisada

  DOI：10.1021/jo00013a009

  日期：1991.6

  An effective and practical enantioselective synthesis of half-esters of bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylic acid was developed by enantioselective fission of sigma-symmetrical cyclic anhydrides with chiral mandelic acid derivatives, followed by deprotection of the mandelate moiety, crystallization, and further modification. These half-esters are very attractive chiral building blocks for numerous natural products, and this new method makes possible their synthesis via common intermediates with high optical purity.