OsH₃Cl{κ³-P,O,P-[xant(PiPr₂)₂]} | 1431706-36-3

• 英文名称: OsH₃Cl{κ³-P,O,P-[xant(PiPr₂)₂]}
• 英文别名: OsH₃Cl{diphosphine 9,9-dimethyl-4,5-bis-(diisopropylphosphino)xanthene}；OsH₃Cl{xant(PⁱPr₂)₂}；OsH₃Cl{9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene}
• CAS: 1431706-36-3
• 化学式: C₂₇H₄₃ClOOsP₂
• 分子量: 671.238
• InChiKey: DTMRTDGLRFFBHQ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氟硼酸-二乙醚络合物 、 OsH₃Cl{κ³-P,O,P-[xant(PiPr₂)₂]} 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  非经典O氢化​​物化学中烷基-POP配体的mer，fac和Bidentate配位

  摘要：

  含有二膦非经典和古典锇polyhydrides 9,9-二甲基-4,5-双（二异丙基）呫吨（xant（P我镨2）2），协调在κ 3 -聚物，κ 3 - FAC，κ 2 - P，P时装，已H的环状形成期间分离2通过依次加入H的手段+和H -或H -和H +古典三氢化OSH 3氯{xant（P我镨2）2}（1）。这种复杂的增加ħ +以形成压缩二氢化二氢络合物[OSCL（H···H）（η 2 -H 2）{xant（P我镨2）2 }] +（2）。在氩气下，阳离子2失去H 2，所得的不饱和片段二聚，得到[（Os（H··H）{xant（P i Pr 2）2 }）2（μ-Cl）2 ] 2+（3） 。在转化过程中，膦将其配位模式从mer改变为fac。的苯并呋喃对应1，职业安全与卫生3氯{DBF（P我镨2）2 }（4 ; DBF（P我镨2）2 = 4,6-双（二异丙基）二苯并呋喃），还增加了ħ +，得到苯并

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.6b02837
• 作为产物：
  描述：

  OsCl₂{9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene}(κ-S-DMSO) 、 氢气 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 90.0 ℃ 、303.99 kPa 条件下， 反应 60.0h， 以57%的产率得到OsH₃Cl{κ³-P,O,P-[xant(PiPr₂)₂]}
  参考文献：
  名称：

  POP- Pin - Poshydrides：末端炔烃的头对头（Z）-二聚

  摘要：

  宽范围的锇polyhydride络合物的稳定化由POP-钳配体xant（P我镨2）2（9,9-二甲基-4,5-双（二异丙基）呫吨）已通过合成顺-OsCl 2 {κ -小号- （DMSO）4 }（1，DMSO =二甲亚砜）。用二膦在回流下处理该加合物的甲苯溶液，得到OsCl 2 {xant（P i Pr 2）2 }（κ- S- DMSO）（2）。在Et 3存在下2与H 2的反应N提供OsH 3 Cl {xant（P i Pr 2）2 }（3），也可以通过将xant（P i Pr 2）2添加到不饱和d 4-三氢化物OsH 3 Cl（P ）的甲苯溶液中来制备i Pr 3）2（5）。配合物3在90°C时可还原性除去甲苯中的H 2。在二甲亚砜的存在下，生成的一元氢化物被S-供体分子捕获，得到OsHCl {xant（P i Pr 2）2 }（κ- S- DMSO）（6）。2与H 2的反应对Brønsted碱是明智的。因此，在对比的Et

  DOI：

  10.1021/ic400730a

文献信息

• Dehydrogenation of Formic Acid Promoted by a Trihydride-Hydroxo-Osmium(IV) Complex: Kinetics and Mechanism
  作者：Miguel A. Esteruelas、Cristina García-Yebra、Jaime Martín、Enrique Oñate

  DOI：10.1021/acscatal.8b02370

  日期：2018.12.7

  the trihydride-hydroxo complex reacts with formic acid to afford OsH3κ1-O-(HCO2)}xant(PiPr2)2}, which isomerizes into OsH3κ1-H-(HCO2)}xant(PiPr2)2} by means of the slippage of the metal center through a formate O–C–H path. The κ1-H-formate intermediate releases CO2 to give the previously reported tetrahydride OsH4xant(PiPr2)2}, which undergoes protonation with formic acid. The resulting OsH5 cation

  羟基-络合物OSH 3（OH）xant（P i Pr 2）2 }（xant（P i Pr 2）2 = 9,9-二甲基-4,5-双（二异丙基膦基））的制备氧杂蒽）及其催化甲酸脱氢为H 2和CO 2的催化效率被报道。通过将催化的动力学分析，中间体的分离及其分解的动力学分析以及速率确定步骤的密度泛函理论（DFT）计算相结合，可以明确地确定脱氢机理。下催化的条件下，与甲酸的三氢化-羟配合物进行反应，得到OSH 3 κ 1 -O-（HCO 2）} xant（P我镨2）2 }，其中异构化进OSH 3 κ 1 -H- （HCO 2）} xant（P i Pr 2）2}通过金属中心穿过有形的C–H路径的滑动。该κ 1 -H-甲中间释放CO 2，得到先前报道OSH四氢化4 xant（P我镨2）2 }，其经历质子化用甲酸。生成的OSH 5阳离子以互变异构体三氢化物压缩的二氢化物[OSH 3（H···H）xant（P
• Elongated σ-Borane versus σ-Borane in Pincer–POP–Osmium Complexes
  作者：Miguel A. Esteruelas、Israel Fernández、Cristina García-Yebra、Jaime Martín、Enrique Oñate

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00234

  日期：2017.6.26

  by X-ray diffraction analysis and DFT-optimized structures of both compounds, which show distances between the coordinated B and H atoms of the borane in the range of 1.6–1.7 Å. AIM analysis of 4 reveals a triangular topology for the OsHB unit involving Os–B, Os–H, and B–H bond critical points and a ring critical point. In contrast to 3, the reaction of tetrahydride complex OsH4κ3-P,O,P-[xant(PiPr2)2]}

  四方锥的金属碎片OSHX κ 3 - P，ö，P - 〔xant（P我镨2）2 ]}（X =氯，H; xant（P我镨2）2 = 9,9-二甲基-4-， 5-双（二异丙基膦）x吨）可将硼烷的B–H键与反式X配位。因此，分离并充分表征了长形的σ-硼烷和σ-硼烷钳-POP-OS络合物。从光谱，X射线衍射和理论角度分析了金属碎片与BH配位基团之间的相互作用，并将其作为X的函数。的双核配合物[（OS（H···1H）κ 3 -P，O，P- [xant（P i Pr 2）2 ]}）2（μ-Cl）2 [BF 4 ] 2（3）与儿茶酚硼烷（HBcat）和频哪醇硼烷（HBPIn）反应，得到细长的σ硼烷衍生物OSHCl（η 2 -H-BR 2）κ 3 - P，ö，P - 〔xant（P我镨2）2 ]}（BR 2 = BCAT（4）和BPIN（5）），作为以及H 2，FBR2和BF 3。两种化合物的X射线