2,3-双-O-(苯基甲基)-4,6-O-[(R)-苯基亚甲基]-1-硫代- a-D--吡喃甘露糖苷苯酯 | 159407-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,3-双-O-(苯基甲基)-4,6-O-[(R)-苯基亚甲基]-1-硫代- a-D--吡喃甘露糖苷苯酯
• 中文别名: 2,3-双-O-(苯基甲基)-4,6-O-[(R)-苯基亚甲基]-1-硫代-a-D--吡喃甘露糖苷苯酯；2,3-双-O-(苯基甲基)-4,6-O-[(R)-苯基亚甲基]-1-硫代-a-D-吡喃甘露糖苷苯酯
• 英文名称: phenyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: phenyl 2,3-bis-O-(phenylmethyl)-4,6-O-[(R)-phenylmethylene]-1-thio-α-D-mannopyranoside；(2R,4aR,6R,7S,8S,8aR)-2-phenyl-7,8-bis(phenylmethoxy)-6-phenylsulfanyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• CAS: 159407-17-7
• 化学式: C₃₃H₃₂O₅S
• 分子量: 540.68
• InChiKey: KDTRYCJSIFGZHI-HOEDGPACSA-N

物化性质

• 沸点：
  675.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-双-O-(苯基甲基)-4,6-O-[(R)-苯基亚甲基]-1-硫代- a-D--吡喃甘露糖苷苯酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.5h， 以51%的产率得到2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  吡喃盐有机催化的立体选择性 O-糖基化**

  摘要：

  非专业人士的糖基化方法：市售的吡喃盐催化立体选择性糖基化反应与三氯乙酰亚胺酯亲电子试剂。多种酚类亲核试剂与该程序兼容。标准条件包括在环境条件下混合三种组分，并以最少的不希望的副产物形成进行。

  DOI：

  10.1002/anie.202115394
• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚 在 甲醇 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,3-双-O-(苯基甲基)-4,6-O-[(R)-苯基亚甲基]-1-硫代- a-D--吡喃甘露糖苷苯酯
  参考文献：
  名称：

  六氟化硫（VI）光化学氟化合成糖基氟化物

  摘要：

  本研究描述了一种使用六氟化硫 (VI) 作为廉价且安全的氟化剂和 4,4'-二甲氧基二苯甲酮作为易于获得的有机光催化剂光催化生成糖基氟的新方法。这种温和的方法用于生成 16 种不同的糖基氟化物，包括具有酸和碱不稳定官能团的底物，产率为 43%–97%，并以连续流方式应用，以 7.7 g 的规模和 93% 的产率完成氟化.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03915

文献信息

• Synthesis of the repeating trisaccharide unit of the cell wall lipopolysaccharide of Escherichia coli type 8
  作者：Sajal K. Maity、Swarupananda Maity、Amarendra Patra、Rina Ghosh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.07.089

  日期：2008.10

  3,4,6-tri-O-benzyl-α-d-mannopyranosyl-(1→2)-3,4,6-tri-O-benzyl-α-d-mannopyranoside in very good yield and excellent β-selectivity. Pd/C catalyzed hydrogenation of the latter finally afforded the repeating trisaccharide of Escherichia coli 8 O-antigen as its methyl glycoside.

  NIS / TfOH介导的甲基3,4,6-三-O-苄基-α-d-甘露吡喃糖苷与苯基2 - O-乙酰基-3,4,6-三-O-苄基-1-硫代-α-糖基化d-甘露吡喃糖苷以优异的产率和α-选择性提供了相应的二糖衍生物。随后用BSP / TF反应相同的脱乙酰普伦2 O形预活化苯基-4,6- ø -亚苄基-2,3-二- ö苄基-1-硫代α-d-D-吡喃甘露糖苷生成4,6- O-亚苄基-2,3-二-O-苄基-β-d-甘露吡喃糖基-（1→2）-3,4,6-三-O-苄基-α-d-甘露吡喃糖基-（1→2）- 3,4,6-三-O-苄基-α-d-甘露吡喃糖苷具有非常好的收率和出色的β-选择性。后者的Pd / C催化氢化最终提供了大肠杆菌8 O-抗原的重复三糖作为其甲基糖苷。
• New method for the preparation of l-gulose from d-mannose: Synthetic study on the sugar moiety of bleomycin
  作者：Tetsuta Oshitari、Masahiro Tomita、Susumu Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78254-2

  日期：1994.8

  l-gulose, a key building block of the carbohydrate moiety of antitumor antibiotic bleomycins, is prepared from d-mannose by the inversion at C-5.

  通过在C-5倒置，由d-甘露糖制备1-gulose（抗肿瘤抗生素博来霉素的碳水化合物部分的关键组成部分）。
• Total Synthesis of Phospholipomannan of <i>Candida albicans</i>
  作者：Veeranjaneyulu Gannedi、Asif Ali、Parvinder Pal Singh、Ram A. Vishwakarma

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00402

  日期：2020.6.19

  challenges such as the unusual kinetically controlled (1 → 2)-β-oligomannan domain, anomeric phosphodiester, and unique phytoceramide lipid tail linked to the glycan through a phosphate group. The synthesis of PLM anchor was accomplished using a convergent block synthetic approach using three main appropriately protected building blocks: (1 → 2)-β-tetramannan repeats, pseudodisaccharide, and phytoceramide-1-H-phosphonate

  首先，在细胞表面phospholipomannan锚[β-曼的总合成p - （1→2）-β-曼p ] ñ - （1→2）-β-曼p - （1→2）-α-曼p -1→ P - （ø →6）-α-曼p - （1→2）肌醇-1- P - （ø →1）的-phytoceramide白色念珠菌被报道。目标磷酸脂甘露聚糖（PLM）锚提出了合成难题，例如异常的动力学控制（1→2）-β-寡甘露聚糖结构域，异头磷酸二酯和独特的通过磷酸基团与聚糖连接的植物神经酰胺脂质尾巴。PLM锚的合成是通过收敛嵌段合成方法完成的，该方法使用了三个主要的受到适当保护的结构单元：（1→2）-β-四甘露聚糖重复序列，假二糖和植物神经酰胺-1- H-膦酸酯。使用预激活方法在一锅中合成最具挑战性的（1→2）-β-四甘露聚糖域。通过对映选择性A 3三组分偶联反应合成了植物神经酰胺-1- H-膦酸酯。最后，植物神经酰胺-1- H膦酸二部
• Improved Synthesis of 1‐Benzenesulfinyl Piperidine and Analogs for the Activation of Thioglycosides in Conjunction with Trifluoromethanesulfonic Anhydride*
  作者：David Crich、Abhisek Banerjee、Wenju Li、Qingjia Yao

  DOI：10.1081/car-200066978

  日期：2005.8.1

  piperidine in the trifluoromethanesulfonic anhydride‐mediated activation of thioglycosides, and that their less crystalline nature enables them to be used at −78°C as opposed to the −60°C required to keep 1‐benzenesulfinyl piperidine in solution. N,N-Dicyclohexyl benzenesulfinamide does not activate thioglycosides in combination with trifluoromethanesulfonic anhydride, which is attributed to its greater steric

  描述了一种大规模生产1-苯磺酰基哌啶和其他亚磺酰胺的改进方案。结果表明，在三氟甲磺酸酐介导的硫糖苷活化中，1-苯亚磺酰基吡咯烷和N，N-二乙基苯亚磺酰胺的作用类似于1-苯亚磺酰基哌啶，而且它们的结晶性较弱，因此它们可在-78°C下使用到将1-苯亚磺酰基哌啶保持在溶液中所需的-60°C。N，N-二环己基苯磺酰胺不会与三氟甲磺酸酐结合活化硫糖苷，这归因于其较大的空间体积。*致谢Jacques H. Van Boom教授。
• 1-Benzenesulfinyl Piperidine/Trifluoromethanesulfonic Anhydride:  A Potent Combination of Shelf-Stable Reagents for the Low-Temperature Conversion of Thioglycosides to Glycosyl Triflates and for the Formation of Diverse Glycosidic Linkages
  作者：David Crich、Mark Smith

  DOI：10.1021/ja0111481

  日期：2001.9.1

  piperidine (BSP) and trifluoromethanesulfonic anhydride (Tf(2)O) forms a new, powerful, metal-free thiophile that can readily activate both armed and disarmed thioglycosides, via glycosyl triflates, in a matter of minutes at -60 degrees C in dichloromethane, in the presence of 2,4,6-tri-tert-butylpyrimidine (TTBP). The glycosyl triflates are rapidly and cleanly converted to glycosides, upon treatment with

  1-苯亚磺酰基哌啶 (BSP) 和三氟甲磺酸酐 (Tf(2)O) 的组合形成了一种新的、强大的、无金属的亲硫试剂，可以在几分钟内通过糖基三氟甲磺酸酯轻松激活武装和解除武装的硫糖苷。 -60 摄氏度，在二氯甲烷中，存在 2,4,6-三叔丁基嘧啶 (TTBP)。用醇处理后，糖基三氟甲磺酸酯以良好的收率和选择性快速而干净地转化为糖苷。