(R)-4,4'-dibromo-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-4,4'-dibromo-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: [4-bromo-1-(4-bromo-2-diphenylphosphanylnaphthalen-1-yl)naphthalen-2-yl]-diphenylphosphane
• 化学式: C₄₄H₃₀Br₂P₂
• 分子量: 780.478
• InChiKey: VEAUQEBCTKAGPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.8
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4,4'-dibromo-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl 在 双氧水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 (S)-4,4'-dibromo-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl oxide
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective chlorinative aldol reaction of α-substituted acroleins catalyzed by chiral phosphine oxides

  摘要：

  The enantioselective chlorinative aldol reaction of a-substituted acroleins with aldehydes catalyzed by chiral phosphine oxides is described. A hypervalent silicon complex-derived chloride adds to the alpha-substituted acroleins to form the corresponding silyl enol ethers in situ, which subsequently reacts with aldehydes to produce the alpha-chloromethyl aldol adducts bearing a quaternary stereogenic center in good yields and stereoselectivities. When activated by a phosphine oxide catalyst, trichlorosilyl triflate acts as an effective promoter for the chlorinative aldol reaction as well as the chloride source; this discovery enabled the enantioselective chlorinative aldol reaction of alpha-substituted acroleins. (C) 2017 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2017.01.006
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4,4'-dibromo-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl oxide 在 三氯硅烷 、 苯硅烷 作用下， 以 邻二甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以3.68 g的产率得到(R)-4,4'-dibromo-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  [Hmim]PF6离子液体中BINAP的高度区域选择性溴化

  摘要：

  摘要 (R)-2,2'-(二苯基膦基)-1,1'-联萘 (BINAP) 在 [Hmim]PF6 离子液体中用 N-卤代琥珀酰亚胺在 110°C 下进行 12 小时的溴化，得到 4, 4'-dibromoBINAP 产量高。离子液体循环四次，选择性或效率没有改变。

  DOI：

  10.1080/00397910701651342

文献信息

• METHOD FOR PREVENTING DECREASE IN OPTICAL PURITY
  申请人：Nara Hideki

  公开号：US20140296582A1

  公开（公告）日：2014-10-02

  The present invention provides a method for producing a reduction reaction product, wherein recovery of the reaction solvent and/or distillation is carried out after adding a nitrogen-containing compound into a reaction liquid of a reduction reaction that has been conducted using a transition metal complex. The present invention is capable of suppressing decrease in the optical purity of the reduction reaction product due to the transition metal complex used as a catalyst.

  本发明提供了一种生产还原反应产物的方法，其中在向使用过渡金属配合物进行的还原反应的反应液中添加含氮化合物后，进行反应溶剂和/或蒸馏的回收。本发明能够抑制由于作为催化剂使用的过渡金属配合物导致的还原反应产物光学纯度降低。
• Concise Asymmetric Construction of<i>C</i>₂-symmetric 1,9-Diarylnonanoids Using a Hypervalent Silicon Complex: Total Synthesis of (−)-Ericanone
  作者：Shunsuke Kotani、Kosuke Kai、Yasushi Shimoda、Hao Hu、Shen Gao、Masaharu Sugiura、Masamichi Ogasawara、Makoto Nakajima

  DOI：10.1002/asia.201501080

  日期：2016.2

  By using a phosphine oxide‐catalyzed enantioselective double aldol reaction, we achieved the concise construction of C2‐symmetric 1,9‐diarylnonanoids, enabling the synthesis of (−)‐ericanone from p‐hydroxybenzaldehyde in 6 steps with 65 % overall yield. The enantioselective double aldol reaction is useful for establishing C2‐symmetric 1,9‐diaryl‐3,7‐dihydroxy‐5‐nonanones with a single operation. Furthermore

  通过使用氧化膦催化的对映选择性双羟醛反应，我们实现了C 2对称的1,9-二芳基壬二酮的简明结构，从而能够以6个步骤从对羟基苯甲醛合成（-）-二十烷酮，总产率为65％。对映选择性双羟醛反应可用于通过一次操作建立C 2对称的1,9-二芳基-3,7-二羟基-5-壬酸。此外，使用由邻氨基苯甲酸酯保护的对羟基苯甲醛和4,4'-二取代的BINAP二氧化钛催化剂可显着提高双羟醛反应中的反应性和选择性，从而能够以高收率和高收率全合成（-）-二十烷酮具有优异的对映体纯度。
• PROCESS FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE AMINE
  申请人：TAKASAGO INTERNATIONAL CORPORATION

  公开号：US20150210657A1

  公开（公告）日：2015-07-30

  A process for producing an optically active amine compound, characterized by asymmetrically hydrogenating a prochiral carbon-nitrogen double bond in the presence of a ruthenium complex represented by general formula (1) or (2) (wherein P represents an optically active diphosphine, X represents an anionic group, and Ar represents an optionally substituted arylene group).

  一种制备光学活性胺化合物的方法，其特征在于在存在由通用式（1）或（2）表示的钌配合物的情况下，对一个丙半胱氨基双键进行不对称氢化（其中P代表光学活性二膦，X代表阴离子基团，Ar代表可选择取代的芳基基团）。
• An Improved and Safer Synthesis of (R)- and (S)-4,4′-Diaminomethyl-BINAP
  作者：Wissam Dayoub、Alain Favre-Reguillon、Mikael Berthod、Erwann Jeanneau、Gérard Mignani、Marc Lemaire

  DOI：10.1002/ejoc.201200219

  日期：2012.6

  (R)- and (S)-4,4'-diaminomethyl-BINAP were prepared in three steps from enantiomerically pure BINAPO in a global yield of 52 %. A regioselective bromination of BINAPO with NBS in HMimPF 6 gave the desired 4,4'-dibromo-BINAPO in quantitative yield, and the recyclability of the ionic liquid was demonstrated. Copper cyanide cyanation of 4,4'-dibromo-BINAPO gave the 4,4'-dicyano-BINAPO in 70 % yield. Both

  (R)- 和 (S)-4,4'-二氨基甲基-BINAP 是从对映异构纯 BINAPO 以 52% 的全球收率分三步制备的。BINAPO 与 NBS 在 HMimPF 6 中的区域选择性溴化以定量收率得到所需的 4,4'-二溴-BINAPO，并证明了离子液体的可回收性。4,4'-二溴-BINAPO 的氰化铜氰化得到 4,4'-二氰基-BINAPO，产率为 70%。两种对映异构体均通过 NMR 光谱和 HPLC 分析进行表征，并通过 X 射线晶体学确认其结构。通过使用四甲基二硅氧烷/Ti(OiPr) 4 将所得4,4'-二氰基-BINAPO的氰基和氧化膦一步还原为相应的4,4'-二氨基甲基-BINAP，产率为75%。
• RUTHENIUM COMPLEX AND METHOD FOR PREPARING OPTICALLY ACTIVE ALCOHOL COMPOUND
  申请人：Nara Hideki

  公开号：US20130041151A1

  公开（公告）日：2013-02-14

  The present invention provides a novel ruthenium complex which has an excellent catalytic activity in terms of reactivity for asymmetric reduction of a carbonyl compound and enantioselectivity, a catalyst using the ruthenium complex, and a method for preparing optically active alcohol compounds using the ruthenium complex. The present invention relates to a ruthenium complex having ruthenacycle structure, a catalyst for asymmetric reduction consisting of the ruthenium complex, and a method for preparing optically active alcohol using the ruthenium complex.

  本发明提供了一种新型的钌配合物，该配合物在对羰基化合物的不对称还原反应中具有优异的催化活性和对映选择性，以及使用该钌配合物的催化剂和制备光学活性醇化合物的方法。本发明涉及一种具有钌环结构的钌配合物，一种由该钌配合物组成的不对称还原催化剂，以及使用该钌配合物制备光学活性醇的方法。