(S)-4,4'-diaminomethylBINAP

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4,4'-diaminomethylBINAP
• 英文别名: [4-[4-(aminomethyl)-2-diphenylphosphanylnaphthalen-1-yl]-3-diphenylphosphanylnaphthalen-1-yl]methanamine
• 化学式: C₄₆H₃₈N₂P₂
• 分子量: 680.769
• InChiKey: VMMKNTIKJGTJJQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.1
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  52
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2'-双(二苯基氧膦)-1,1'-联萘 在 吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氯硅烷 、 溴 、 四甲基二硅氮烷 、 1-hexyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-4,4'-diaminomethylBINAP
  参考文献：
  名称：

  (R)- 和 (S)-4,4'-二氨基甲基-BINAP 的改进和更安全合成

  摘要：

  (R)- 和 (S)-4,4'-二氨基甲基-BINAP 是从对映异构纯 BINAPO 以 52% 的全球收率分三步制备的。BINAPO 与 NBS 在 HMimPF 6 中的区域选择性溴化以定量收率得到所需的 4,4'-二溴-BINAPO，并证明了离子液体的可回收性。4,4'-二溴-BINAPO 的氰化铜氰化得到 4,4'-二氰基-BINAPO，产率为 70%。两种对映异构体均通过 NMR 光谱和 HPLC 分析进行表征，并通过 X 射线晶体学确认其结构。通过使用四甲基二硅氧烷/Ti(OiPr) 4 将所得4,4'-二氰基-BINAPO的氰基和氧化膦一步还原为相应的4,4'-二氨基甲基-BINAP，产率为75%。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200219
• 作为试剂：
  描述：

  2-乙酰胺基丙烯酸甲酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 (S)-4,4'-diaminomethylBINAP 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 35.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 以96%的产率得到2-乙酰氨基丙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  铑催化不对称氢化反应中压力效应的广泛再研究

  摘要：

  Z -α-乙酰氨基Z酸甲酯（MAC），2-乙酰氨基丙烯酸甲酯（M-丙烯酸酯）和4-甲基-3-乙酰氨基-2-丙酸乙酯（E-EMAP）的三种前手性底物的催化加氢与络合的铑前体据报道，在氢气压力为1–30 bar的情况下，使用手性二膦的化合物。使用了56个手性二膦的文库，包括23个BINAP衍生物，7个JOSIPHOS，5个BIPHEP，3个DUPHOS衍生物和18个其他配体。尽管人们普遍认为，高氢气压力会导致较低的ee s，但现在已在统计基础上证明，对ee的有益和有害压力影响之间的等效分布普遍存在，并且氢压对映性的影响不是孤立的现象，因为所研究的反应体系中有33％以上受到强烈影响。在某些情况下，仅施加较高的氢气压力即可将对映选择性提高至97％。建议将这些结论扩展到其他非手性试剂。

  DOI：

  10.1002/adsc.200700445

文献信息

• Method Of Reducing A Functional Group In An Oxidized Form
  申请人：Mignani Gerard

  公开号：US20080214857A1

  公开（公告）日：2008-09-04

  A novel method of reducing a functional group in an oxidised form. The invention relates more particularly to the reduction of aldehyde, ketone, ester, lactone, nitrile or phosphine oxide groups. The reduction method according to the invention is characterised in that it comprises exposing the substrate including the functional group to be reduced to the presence of a siloxane-type compound of the following formula (I), combined with a Lewis acid-type catalyst. In said formula (I):—R1 and R2, which are the same or different, are an alkyl, cycloalkyle or aryl group, —X is a digit from 0 to 50.

  一种在氧化形式中减少官能团的新方法。该发明更特别地涉及醛、酮、酯、内酯、腈或膦氧化物基团的还原。根据该发明的还原方法的特征在于，它包括将包括待还原的官能团的底物暴露于具有以下式（I）的硅氧烷类化合物和一种Lewis酸型催化剂的存在下。在所述式（I）中：—R1和R2，它们相同或不同，是烷基、环烷基或芳基，—X是从0到50的数字。
• 4,4′ and 5,5′-DiamBINAP as a hydrosoluble chiral ligand: syntheses and use in Ru(II) asymmetric biphasic catalytic hydrogenation
  作者：Mikaël Berthod、Christine Saluzzo、Gerard Mignani、Marc Lemaire

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.12.033

  日期：2004.2

  4′ and 5,5′-DiaminomethylBINAP were prepared in five steps from enantiomerically pure BINAP. Their synthesis involves, as key steps, the regioselective bromination of BINAP and the chemoselective efficient reduction of a dicyano, diphosphine oxide into the corresponding dicyano, diphosphine by a mixture of HSiCl3/PhSiH3. The ruthenium complexes of these new ligands were tested for the homogeneous and

  4,4 '和5,5 ' -DiaminomethylBINAP是在从对映异构纯BINAP五个步骤制备。它们的合成涉及关键步骤，即BINAP的区域选​​择性溴化和通过HSiCl 3 / PhSiH 3的混合物将二氰基二氧化膦化学选择性有效还原为相应的二氰基二膦。测试了这些新配体的钌络合物的β-酮酸酯的均相和水/有机溶剂双相不对称加氢，导致100％的转化率，对映体过量大于97％。通过用戊烷萃取产物，催化剂可以循环使用几次。
• CHIRAL LIGAND-BASED METAL-ORGANIC FRAMEWORKS FOR BROAD-SCOPE ASYMMETRIC CATALYSIS
  申请人：The University of Chicago

  公开号：US20170173572A1

  公开（公告）日：2017-06-22

  Metal-organic framework (MOFs) compositions based on chiral phosphine-, chiral oxazoline-, chiral pyridine-, and chiral diene-derived organic bridging ligands were synthesized and then post-synthetically metalated with metal precursors such as Ru and Rh complexes. The metal complexes could also be directly incorporated into the MOFs. The MOFs provide a versatile family of recyclable and reusable single-site solid catalysts for catalyzing a variety of asymmetric organic transformations, including the addition of arylboronic acids to α,β-unsaturated ketones and alkimines, the hydrogenation of substituted alkene and carbonyl compounds, and cyclization reactions. The solid catalysts can also be integrated into a flow reactor or a supercritical fluid reactor.
• An Improved and Safer Synthesis of (R)- and (S)-4,4′-Diaminomethyl-BINAP
  作者：Wissam Dayoub、Alain Favre-Reguillon、Mikael Berthod、Erwann Jeanneau、Gérard Mignani、Marc Lemaire

  DOI：10.1002/ejoc.201200219

  日期：2012.6

  (R)- and (S)-4,4'-diaminomethyl-BINAP were prepared in three steps from enantiomerically pure BINAPO in a global yield of 52 %. A regioselective bromination of BINAPO with NBS in HMimPF 6 gave the desired 4,4'-dibromo-BINAPO in quantitative yield, and the recyclability of the ionic liquid was demonstrated. Copper cyanide cyanation of 4,4'-dibromo-BINAPO gave the 4,4'-dicyano-BINAPO in 70 % yield. Both

  (R)- 和 (S)-4,4'-二氨基甲基-BINAP 是从对映异构纯 BINAPO 以 52% 的全球收率分三步制备的。BINAPO 与 NBS 在 HMimPF 6 中的区域选择性溴化以定量收率得到所需的 4,4'-二溴-BINAPO，并证明了离子液体的可回收性。4,4'-二溴-BINAPO 的氰化铜氰化得到 4,4'-二氰基-BINAPO，产率为 70%。两种对映异构体均通过 NMR 光谱和 HPLC 分析进行表征，并通过 X 射线晶体学确认其结构。通过使用四甲基二硅氧烷/Ti(OiPr) 4 将所得4,4'-二氰基-BINAPO的氰基和氧化膦一步还原为相应的4,4'-二氨基甲基-BINAP，产率为75%。